162955. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4,4-dimetil-5-tia-2,6-diazibicikllo [4,2,0]okt-2-en-8-on előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1970. XI. 27. (Cl—1053) Svájci elsőbbségei: 1969. XI. 27. (17673/69), 1970. VI. 05. (8473/70) Közzététel napja: 1972. XII. 28. Megjelent: 1974. XII. 31. 162955 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 99/06 C 07 d 99/22 Feltalálók: Dr. Heusler Kari vegyész, Basel; Dr. Fechtig Bruno vegyész, Reinach, Svájc. Tulajdonons: CIBA—GEIGY A. G., Basel, Svájc. Eljárás 4,4-dimetil-5-iia-25 6-diazafoiciklo[4,2,0]okt-2-en-8-on előállítására í A találmány tárgya eljárás új tiadiazabicikloalkán származék, az I. képletű 4,4,-dimetil-5--tia-2,7-diazabiciklo-(4,2,0)okt-2-én-8-on előállítására. Az új vegyület meglepő módon úgy keletke- 5 zik, hogy a II általános képletű penam-származékban, mely képletben Xi a -C(=0)-csoporttal együtt semleges vagy savas körülmények között hasítható észterezett karboxilcsoportot alkot, és a) -0-Rao képletű 2-halogén-(rövidszénláncú)- 10 -alkoxicsoportot, b) -0-R*o képletű arilkarbonilmetoxicsoportot, c) -0-Rc o képletű aril metoxícsoportot, d) -0-Rdo képletű metoxicsoportot jelent, ahol Rd o metilcsoport, amely egy elektronleadó szubsztituenseket tartalmazó, karbociklu- 15 sos árucsoporttal vagy egy oxigén- vagy kénatomot gyűrűtagként tartalmazó aromás jellemű heterociklusos csoporttal monoszubsztituált, vagy egy oxa- vagy tiacikloalifás csoportban az oxigén- vagy kénatomhoz képest alfa-helyzet- 20 ben álló gyűrűtagot jelent, vagy e) többszörösen szubsztituált -0-Re o képletű metoxicsoportot jelent, és R° hidrogénatom vagy az eljárás körülményéi között lehasítható -C(=0)-Xi képletű acilgyök, ahol Xi a fenti jelentésű, a -C- 25 (=0)-Xi képletű csoportot semleges vagy enyhén savas körülmények között, egyidejűleg vagy utólag vízzel kezelve lehasítjuk, ahol a kiindulási anyagokat az a) és b) esetben egy kémiai redukálószerrel kezeljük, a c) esetben fénnyel 30 besugározzuk, a d) és e) esetben egy savas szer'rel kezeljük, és a 4,4-dimetil-5-tia-2,7-di-azabiciklo(4,2,0)okt-2-én-8-ont izoláljuk. A reakció körülményei között lehasítható -C-{=0)-Xi képletű gyök például egy olyan -C-(=0)-Xi csoport, ahol Xi a megadott jelentésű, főleg egy olyan -C(=O)-0-Ra° -C(=0)-0--R»o, -C(=O)-O-Rc 0, -C(=0)-0-R d <> vagy -C(=0) -0-Rc o képletű gyök, mely képletekben R a o, R ft o, Rc o, R d o és R e o az alábbi jelentésűek, azonban jelenthetnek bármely más, a reakció körülményei között lehasítható acilamino csoportot is. A -C(=0)-Xi csoport hasítása a csoport minőségétől függ, amikoris az anyagot egyidejűleg vagy utólag legalább egy mól, rendszerint feleslegben levő mennyiségű vízzel kezeljük. Az alkalmazott reakciókörülmények között egyidejűleg lehasadnak a lehasítható -C(=0)-Xi képletű acil-csoportok. Az Xi szubsztituált hidroxil- vagy merkaptocsoportok elsősorban az éterezett hidroxilvagy merkaptocsoportok, amelyek a karbonilcsoporttal együtt semleges vagy savas körülmények között könnyen lehasítható karboxil-, valamint tiokarboxil-csoportok reakcióképes származékait, elsősorban észtereit képezik. Az Xi csoport például az -0-Ra o képletű csoportot jelenti, amely a karbonil-csoporttal együtt, redukálószeres kezelés esetén semleges vagy 162955
