162914. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,4-dihidro-1,4-etano-izokinolin-3- (2H)-on-vegyületek előállítására

MAÍ1VAR • SZABADALMI 162914 NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS J&É&. Nemzetközi- osztályozás: C 07 d 35/14 wSüáW Bejelentés napja: 1971. X. 22. (UI—183) SRr; Nagy-Britanniai elsőbbsége: 1970. X. 22. (50 214/70) / v ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1972. X. 28. Megjelent: 1975. I. 31. "-'** ' " -^ Feltaláló: Denayer René vegyész, Brüsszel, Belgium Tulajdonos: UCB Union Chimique-Chemische Bedrijven, Drogenbos, Belgium Eljárás l,4-dihidro-l,4-eteno-izokinolin 3(2H)-on-vegyüIetek előállítására A találmány tárgya eljárás az (I) általános képletű l,4-dihidro-l,4-eteno-izokinolin-3'(2H)-on-vegyületek előállítására — ahol Rí jelentése hiidrogénatom, alkil-, alkenil-, hidroxialkil-, aminoalkil-, alkilamino-alkil-, dialkilamino-alkil-, aril- vagy araikil-csoport, és az alkenil-csoportok 2—4, míg az alkilcsoportok 1—4 szénatomot tartalmazhatnak, R2 jelenítése hidrogénatom vagy fenil-csoport. A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek az N-^netil-l,4-diihidro-l,4-eteno-izokinolin-3(2H)-on és e vegyület 1-, 4-, 9- és 10-helyzetben metilezett származékai kivételével új termékek. Az említett származékokat E. B. Sheinin és munkaitársai ismertették [J. Heter. Chem. 5, 859 (1968)]. A szerzők a fenti vegyületeket az (A) neakcióvázlaton feltüntetett módon állították elő úgy, hogy benzynit helyettesített vagy helyettesítettem N-metiL-piridonnal reagáltattak, ezzel az eljárással azonban a vegyületek csak az elméleti érték 4—13!%-ának megfelelő hozammal állíthatók elő. Az eljárás hátránya továbbá, hogy csak N-alkil-JSzárimazékok előállítására alkalmazható. Ha ugyanis a benzynt nitrogénaltomon szubsztituálaflan 2--piridonnal reagáltatják, O-fenilezés és N-fenilezés megy végbe, és ennek eredményeként 2-fenoxi-piridin és l-fenil-2-piridon keletkezik. 10 A nitrogénatomon szubsztituálatlan vegyületek előállítása céljaiból megkísérelték a megfelelő N-benzil-szármiazékot debenzileznl, a debenzilezés művelete azonban a (B) reakcióvázlat szerint N^benzil-l,4-dihidro^lTniaftalin-karboxamid vagy N-benzil-1-naf talin4särboxaimid képződéséhez vezet (a redukciót ammóniában oldott fémnátoiummal, a hidrolízist metánszulf onsawal végzik). A kapott termékek - szerkezetét infravörös, ultraibolya és NMR spektrum segítségével határozták meg. A találmány tárgya tehíáit olyan eljárás, 15 amelynek segítségével a korábbinál nagyobb hozammal, általánosabban lehet előállítani a nitrogénen szubsztituált vagy szubsatiituálatlan 1,4-dihidro-l ,4-etenc^izckinoldin-3(2H)-on^zarma-r zékokat. 20 A találmány szerint az (I) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy a (II) általános képletű izokinoMn-3-c^-szármsazékokat — ahol Rí jelentése a fenti — közömbös oldó^ szerben, így benzolban, toluolban, xilolban, di-25 metilformamidban, kloroformban vagy a fel-: sorolt oldószerek elegyében, a:, reeakcióelegy visszafolyatási hőmérsékletén (III) általános képletű maleinsayaimidrid^zármazékokkal reagáltatjuk — ahol R2 jelentése a fenti —, a kapott 30 (IV) általános képletű l,4-dähidro-l,4-eteno-izor 162914