162879. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1a, 2,7,7a- tetrahidro-1H-ciklopropa[b] naftalin-származékok előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1971. IX. 18. (SU—675) Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbbsége: 1970. IX. 18. (73 668) Közzététel napja: 1972. XI. 28. Megjelent: 1974. XII. 31. 162879 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 39/38; 43/20 Feltaláló: Narayanan Venkatachala Lakshmi vegyész, Hightstown, New Jersey, Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: E.R. Squibb and Sons, INC. cég, New York, Amerikai Egyesült Államok Eljárás la,2,7,7a-tetrahidro-lH-ciklopropa[b]na£taIin-származékok előállítására A találmány tárgya eljárás az I általános képletű új 3-benziloxi- és 3-hidroxi-l,l-dihaIogén-la,2,7,7a-tetrahidro-lH-c!Mopropafib]nafta]inok előállítására. Ebben a képletben R hidrogénatomot vagy benzilesoportot és Hal klórvagy brómatomot jelent. A találmány szerint előállítható vegyületekhez szerkezetileg hasonló, de telített gyűrűrendszerű és 1,1-dimetilHSZubsztituált vegyületek előállítását közli a Gazz. Ital. 1969, 99(3), 247—259 (Chem. Abstr. 71, 22 199 q). A ítalálmány értelmében az I általános képletű vegyületek előállítására 1-naffolt Birch szerint egy alkálifémimel, például lítiummal vagy nátriummal, cseppfolyós ammóniábain egy protonforrás, például kevés szénatomos alkanol, amilyen az etanol, és dietiléter jelenlétében redukálunk. Ebben a művelet egy mól 1-naftolra 2—50, előnyösen 10—20 grammatom alkálifémet használunk. Az így kapott II képletű 5,8-dihidronaftolt valamely bázis, például káliumkarbonát, náitriumetoxid, nátriumhidrid vagy kálium-terc-butoxid jelenlétében 65 és 160 C° közötti hőmérsékleten egy III általános képletű benzilhalogeniddel reagáltatjuk, előnyösen 0,8 : : 1 és 1:1 közötti naftol-halogenid mólarányban. Ebben a képletben X klór-, bróm- vagy jódatomot jelent. Az így kapott IV képletű 5,8--dihidro-1-naftilbenzilétert 0 és 90 C° közötti hőmérsékleten 0,1 :1 és 1,5 :1 közötti mólarányban egy V általános képletű halogénkarbénnel reagáltatjuk — ebben a képletben Hal klór-5 vagy brómatomot jelent —, és így olyan I álltalános képletű vegyülethez jutunk, amelynek képletében Hal klór- vagy brómatomot és R benzilcsoportot jelent. Ha az így kapott terméket oldószerben, pél-10 dául etilalkoholban 5—10%-os palládiumszénkatalizátor jelenlétében debenzilezzük, akkor olyan I általános képletű vegyülethez jutunk, amelynek képletében Hal klór- vagy brómatomot és R hidrogénatomot jelent. IS 25 30 Halogénkarbének előállíthatók bázisos körülmények között vagy (a)- kloroformnak, bromoformnak vagy jodoformnak vagy etütrihalogénacetátnak egy bázissal, például káliumhidiroxiddal vagy kálium-terc-butoxiddal való reagáltatásával vagy (b) egy polihalogenidnek alkillítiummal való reagáltatásával. Halogénkarbének nem bázisos körülmények között fenilhalogénmetilhigany elbontásával állíthatók elő. A találmány szerint készült vegyületeik felhasználhatók paraziták és rágcsálók ellen; különösen hatékonyak Hymenolepis nana, Neimatospiroides dubius, Nippostrongylus brasiliensis és Ascaris lumbriooides ellen. Paraziták elleni 162879