162863. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 9alfa-metil-19-norpregn-4-én-3,20-dionok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1971. VIII. 09. (SA—2227) Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbbsége: 1970. VIII. 10. (62 663) Közzététel napja: 1972. XI. 28 Megjelent: 1974. XII. 30. 162863 Nemzetközi osztály: C 07 c 169/00. -v r J' Feltalálók: Coombs Robert Victor vegyész, Chatham, New Yersey, Galántay Eugene E. vegyész, Morristown, New Yersey, Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: SANDOZ A. G. cég, Basel, Svájc Eljárás szubsztituált 9«-metil-19-norpregn-4-éii-3,20-dionok előállítására A találmány tárgya eljárás az I általános képletű új szubsztituált 9a-metil-19-no>rpregn-4--én-3,20-dionok előállítására. Ebben a képletben O II R hidroxilcsoportot vagy Rí—C—O— általános képletű aciloxicsoportot jelent — az utóbbi képletben Rí 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent —. A találmány szerint az I általános képlet ke^ rétébe tartozó la általános képletű és Ib képletű vegyületek a következőképpen állíthatók elő: az Ib képletű vegyülethez úgy juthatunk, hogy a) egy III képletű vegyület képletében a 17-CH3 I helyzetben levő etilidénosoportot C=0 képletű I...OH csoporttá alakítjuk, vagy b) egy IV képletű vegyületet oxidálunk, majd az így kapott Ib képletű vegyületből la általános képletű vegyületekhez — ebben a képletben Rí a fenti jelentésű — úgy juthatunk, hogy az Ib képletű vegyületet egy II általános képletű vegyülettel reagáltatjuk — ebben a képletben Rí a fenti jelentésű, és Y bróm- vagy klórato-O mot, hidroxilcsoportot vagy Rí—C—O-általános 30 képletű aciloxicsoportot jeleint (ez utóbbi képletben Rí a fenti jelentésű) —. Az a) eljárásváltozat a következőképpen végezhető : 5 H \ I A ( \2=C—CH3) csoport átalakítása 10 OH O > 15 20 25 C—C—CH3 csoporttá ismert módon, példáu! ozmiumtetroxiddal és egy tercier aminoxid-peroxiddal (például a 2 769 823 számú amerikai szabadalomban leírt módon) hajtható végre. Ebben a reakcióban terc.-aminoxid-peroxidként előnyösen N-aMl-cikloalkilaminak oxidperoxidjai használhatók, de elsősorban N-metil-morfolinoxid-peroxid. Előnyös, ha a reakciókeverékhez katalizátorként kis mennyiségű piridint adunk. A reakeióhőmérséklet nem kritikus, de előnyös mérsékelt, például 0 és 50 C°, különösen 20 és 40 C° közötti hőmérsékletet tartani. A reakciót célszerűen olyan közegben végezzük, amely a reakció lefolyására nem hátrányos, például vízben, kevés szénatomos alkoholban, amilyen a terc.-butanol, vagy egy kevés szénatomos halogénalkánban, amilyen a metilénklorid, vagy ezek elegyében; közülük legelőnyösebb a 162863
