162772. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diaceton-hexozok primer hidroxil csoportjának katalitikus levegős oxidálására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG vpr^. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1970. II. 11. (CU—128) Közzététel napja: 1972. VI. 28. Megjelent: 1974. X. 31. 162772 Nemzetközi osztályozás: C 07 b 3/00 Dr. Csűrös Zoltán egy. tanár. oki. vegyészmérnök, 15%, Dr. Petró József egy. docens, oki. vegyészmérnök, 30%, Dr. Fogassy Elemér egy. adjunktus, oki. vegyészmérnök, 35%, Lengyel Zoltánné sz. Mészáros Agnes egy. tanársegéd, oki. vegyészmérnök, 20%, Budapest Eljárás diaceton-hexozok primer hidroxil csoportjának katalitikus levegős oxidálására Ismeretes, hogy számtalan nagydipairi szintézis során szükséges közfbeinső lépésként a szénhidrátok priimer hadiróxil csoportjainak oxidációja, így 'Pl. a C-vitiamin ipari szairatiézSsénél úgy járnak el, hogy a D-glükóz háárögénezésével élőáHítatit szorbitot oxidálják L-Hszorfoozzá, majd az aceitonolízisÉivel kapott 2ß—4,i6HcMaicetan-L-szorbózt oxidálják 2,3—4,16-dliaicetarv-LHgiulonsavivá. A védőüsoportok iehasítása után a 2-kisto-L-gulonsaivat enolizálják és y-lalkton-gyűrűzárássial alakítják ki az Lnasizkorbinisava't. Ezen hatilépéses sztatézislbm igen fontos a 2,3—4,6J

claceiton-L-iszoii1bóz oxidációja 2,3—4,6--diaicelxm-L-giuJöirjsaivwá. Az oxidáció különféle lehetőségeivel igen sokat foglalkozott a kiterjedt szakirodalom. T. Reichsteata.—A. Grösser (Helveftia Ghim. Acta 7, 31.1—28, 1934.) írták le élősizör a KMhC^Hgyel, mint oxidállószerrel, vizes közegben, KÖH hozzáadása melett, 57 °C^on végzett oxidációt. Ugyancsak KMnCVgyet használnak oxidálószerként a 64,479 sz. és a 104,879 sz. szovjet szabadalmi leírások, valamint az 57,1142/ /1946. sz. holland szabadalmi, leírás szerint, azzal az eltéréssel, hogy míg a szovjet leírások szerinti eljárásoknál vizes közeget, addig a holland leírás szerinit szerves oldószert alkalmaznak (pl. acetont). 10 Az oxidálószerek alkiaimazásávail dolgozó eljárások másik nagy csoportja hipohalogenidet pl. NaOGl-t használ. Így a 2,367.251 sz. amerikai szabadalmi leírás vizes oldatban, nátriiumlhipoklorittal, nikfedklorid katalizátor alkalmazásával, 5O—i60 °C-on oxidálja a diaceton-LHSizorlbózt dialcetcm-LnguloinBaviva. Hasonlóan 'hiipokloritot vagy hipobroínidot alkalmaznak az 1,385J27I1 sz. francia, a 106,842 sz. szovjet és a 26,693/65 sz. japán szabadalmi leírás szerinti eljárások. U jhidy—iMarkó—nBabos—Heil vizsgáltaik a (tópohalogenidekikel katalizátor jelenlétében végzett oxidációt, a kó^leményíiffléöetv '-«sögállaipítotiták [Veszprémi Vegyipara Egyetem Közleményei 8 15 i(l) 49—(56 (1964)], hogy az oxidációból keletkező mjklkeldioxid a felelős, amiely a reakciók során közbenső termiékként képződik, s mint oxigén-iáitadó játszik szerepet. 20 Igazolta ezt az a tény is, hogy K.'.N. Kagaiva,' R. Kanaka, T. Natoeto [Jour. Org. Ohenv 27, 1597 (1962)] közvetlen wikkeldioxiddal hajtott végre oxidációt. 25 30 A kémiai oxidáló ágensekkel végzett oxidáció során a 2,960.5:10 sz, amerikai szabadalmi leírás, valamint a 104j601 sz. cseh síZalbadalrni leírás szerinti eljárások klór, ill. bróm oldatot' használtak, 50—60 °C-on nikkel, kobalt, réz, ón sóinak;, mint kaializátarnak jelenlétiében. 162772