162713. lajstromszámú szabadalom • S-alkil-(metil-hexahidro-1H-azepin)-1-karbotiolátokat tartalmazó gyomirtószerek
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja 1970.1. 30. (BA-2354) Elsőbbsége Német Szövetségi Köztársaság, 1969. II. 7. (P 19 06 050.5) Közzététel napja 1972. VIII. 28. Megjelent 1975. .111.25. 162713 Nemzetközi osztályozás: A 01 n9/12 C 07 d 41/08 Feltaláló dr. Rohr Wolfgang vegyész, Mannheim, dr. Koenig Karl-Heinz vegyész, Frankenthal, dr. Fischer Adolf biológus, Mutterstadt, Német Szövetségi Köztársaság. Tulajdonos: Badische Anilin- und Soda-Fabrik Aktiengesellschaft, Ludwigshafen am Rhein, Német Szövetségi Köztársaság. S-Alkil-(metil-hexahidro-lH-azepin)-l-karbotiolátokat tartalmazó gyomírtószerek 1 A találmány S-alkil-(metil-hexahidro-lH-azepin)- 1-karbotiolátokat tartalmazó értékes gyomírtószerekre vonatkozik. Ismeretes, hogy S-etil-hexahidro-lH-azepin-l-karbotiolátot alkalmaznak nem kívánatos növényeknek haszonnövényültetvényekben, például árpa, búza és rozs melló'l való kipusztítására. Hatása azonban nem kielégítő. Azt találtuk, hogy az S-alkil-ímetil-hexahidro-lH-azepin) -í-karbotiolátoknak (I képlet) jó gyomirtó hatása van. Ebben a képletben R 1-5 szénatomos alkil- vagy benzilcsoportot jelent. Az I képletű vegyületeknek a növények által való eltűrhetó'sége olykor azonos vagy gyakran jobb gyomirtó hatás mellett jobb, mint az S-etil-hexahidro-lH-azepin-1-karbotioláté. A hatóanyagok előállítására egy alkalmas klórhangyasav-tiolésztert egy metil-hexahidro-lH-azepinnel reagáltatunk. Az új hatóanyagok úgy is előállíthatók, hogy metilhexahidro -lH-azepint a megfelelő N-karbonsavklorid alakjában alkalmas merkaptánokkal reagáltatunk. A metil- hexahidro-lH-azepin például a megfelelő metilkaprolaktámból redukcióval állitható elő [J. Am. Chem. Soc. 76, 2317 (1954)] A hatóanyagok előállítására például alkalmasak a 2-metilhexahidro-1 H-azepin, 3-metil-hexahidro-lH-azepin és 4-metilhexahidro-1 H-azepin. Ugyancsak alkalmasak a három szerkezetileg izomer metilhexahidro-lH-azepint tetszőleges arányban tartalmazó keverékek. Alkalmas például egy olyan metil-hexahidro-lH-azepin-izomer-elegy, amely keletkezik, ha egy metilciklohexán fotooximálásával, majd Beckmann-átrendezéssel kapott metilkaprolaktam-izomerelegyet redukálunk. A II képletű S-n-propil-(3-inetil-hexahidro-lH-azepin)-lkarbotiolát a következőképpen állítható elő. 11,3 sr. 3-meol-hexahidro-l H-azepin, 10,5 sr. trietilamin és 175 sr. benzol keverékéhez 20 C°-on hozzácsepegtetünk 14 sr. klórhangyasav-tio-N-propilésztert. Egy óra elmúltával a 162713 trietilammóniumkloridot szűréssel elválasztjuk, a szüretieket vízzel mossuk, magnéziumszulfáton megszárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A maradékot nagyvákuumban ledesztillálva 0,3 torr nyomáson 107-108 C-on a termék színtelen folyadék alakjában megy át; n'5 = 1,5071. Ugyanezzel az eljárással állíthatók elő a következő vegyületek: S-etil- (2-metil-hexahidro-25 30 35 1 H-azepin)- 1-karbotiolát, fp. 10 15 20 2,5 124C:n^s =1,5102 S-etil- (3-metil- hexahidro- 1 H-azepin)- 1-karbotiolát, fp.n A 104-105C:n|,5 -1,5108 S-etil- (4-metii hexahidro- 1 H-azepin)- 1-karboíiolát, fp.nA 102C°:n\j =1,5110 U ' 4 S-izo- propil- (3-metil-hexahidro-lH-azepin)- 1-karbotiolát, fP-0 ) 35 <,4C ° :n D =1 -5046 S-Izo- propil- (4-metil-hexahidro-lH- azepin)- 1-karbotioiát, fp. 0,15 94-98 C°:njj5 =1,5050 Ugyanígy kapjuk az S-alkil- (metil-hexahklro- IH-azepin)-1-karbotiolátokat izomer keverékként, ha a fent leírt eljárásban metil-hexahidro- lH-azepint izomer keverékként kiórhangyasavtioészterekkel reagáltatunk. A különféle 2-, 3- és 4-metii-szerkezeti izomerek keverékeként többek között a következő vegyületek említhetők: S-metil- (metil-hexahidro-1 H-azepin)- 1-karbotiolát, fp.n . 99-102 Cin»,5 =1,5170 U ' 4 -etil- (metil-hexahidro-lH-azepin)- 1-karbotiolát, fp.n , 8 03-105 C:n*,5 =1,5104 U ' J8 S-etil 1
