162625. lajstromszámú szabadalom • Eljárás P-nitro-acetofenon előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1971. IV. 5. (NI-137) Közzététel napja: 1972. IX. 28. Megjelent: 1974. XII.5. 162625 Nemzetközi outáJyozéi: C 07 c 79/36 F«U»láló(k): Bakucz Miklós vegyészmérnök 25%, Gaál Antal vegyészmérnök 25%, Czimer Lajos gépészmérnök 15%, Fűzfőgyártelep, Riener Pál vegyészmérnök, 15%, Liter, Nagy Lajos vegyészmérnök 11.5%, Fűzfőfyártelep, Tuba Gyula vegyészmérnök, 8.5%, zentkirályszabadja. Tulajdonos: Nitrokémia Ipartelepek, Fűzfőgyártelep. Eljárás p-nitro-acetofenon előállítására 1 A találmány tárgya eljárás p-nitro- acetofenon előállítására p-nitro- etilbenzolból, illetve ennek o-nitro-etilbenzollal alkotott keverékéből levegővel történő oxidáció útján katalizátor jelenlétében. A p-nitro-acetofenon a gyógyszergyártás egyik fontos alapanyaga, így gyártási technológiájának továbbfejlesztése fontos műszaki feladat. A szakirodalomból számos iparilag is használt gyártási eljárás vált ismeretessé. A korszerű gyártásmódoknál p-nitro- etilbenzolból indulnak ki és ezt különböző oxidalószerekkel, illetve katalizátorok jelenlétében levegővel oxidálják. Katalizátorként akiinduló anyagként használt p-nitro- etilbenzolban jól oldható zsírsavas fémsókat, így mangán-, nikkel, -kobalt - vagy kadmium-sókat javasolnak. A Himicseszkaja Promislennosztyi 1959. évfolyam 4. szám 139. oldalán közölt eljárás során mangánrezinát katalizátort használnak fel a p-nitro- etilbenzol oxidációjánál, majd a p-nitro-acetofenon kinyerése után az anyalúgot vízgőzdesztüládóval regenerálják. Az elért konverzió mértéke egy gyártási ciklusban kb. 21%. 10 15 20 A 28 919 számú NDK szabadalmi leírás szerint a p-nitroetilbenzol oxidációjára mangán- és kromsztearát katalizátor alkalmazása mellett úgy járnak el, hogy a reakdóközegbe bevezetett levegőt vízgőzzel telítik és ezzel elősegítik az oxidáció folyamán képződött zavaró, illékony melléktermékek, mint a formaldehid, hangyasav stb. gyorsabb ertávozását a reaktorból. A p-nitró- acetofenon eltávolítása után kapott anyalúgot vákuumdesztilládóval regenerálják. A 153 017 számú magyar szabadalmi leírásban a p-nitroetil-benzol levegővel történő oxidációjánál szinergetikus hatású kevert katalizátort, így mangánrezináton kívül ólom -vagy rézrezinát felhasználását is javasolják, majd az anyalúgot vákuumos vízgőzdesztillációval regenerálják. A regenerálás 35 25 30 során történik a robbanásveszélyes peroxidoknak mint az oxidáció közbenső termékeinek elbontása. Az 1.276.075 sz. NSZK közzétételi irat szerint p-nitroetil- benzolt oxigénnel vagy levegővel 150 C-on 0,01-0,15% nehézfém zsírsavas sók és p-nitrofenol jelenlétében reagáltatnak p-nitro- acetofenon előállítása i céljából. A reakdóelegyben így az Kp-nitrofenifjetil;:. hidroperoxid mennyiséget 2% alattira szabályozzák. Katalizátorként Mg-, Mn- vagy Ag-sztearát alkalmazását javasolják. A katalizátor a reakdóelegyben oldódik, kristályosítás után a dezaktivált katalizátor az anyalúgban marad, így ez tovább nem oxidálható regenerálás nélkül. A hozam legfeljebb 75%. A 47 449 sz. lengyel szabadalmi leírás szerint p-nitro-acetofenon és származékai előállítására 120-130 C^-on a p-nitro- etilbenzolt 3 lépésben levegővel, oxigénnel, majd ismét levegővel. oxidálják, az oxidáció előrehaladását törésmutató változásával mérik, az oxidádóhoí mintegy 26 óra szükséges. A lengyel eljárás hátránya az, hogy üzemileg az oxigén jelenléte robbanásveszélyes, az oxidádó nem tartható kézben, előrehaladása törésmutató mérésével nem követhető a jelenlévő számos komponens zavaró hatása miatt. Az oxidáció időtartama hosszú, így a berendezéseknek csökkent kapadtásuk van. A» iimertett«armlahnrttbani . leírt eljárások közös jellemvonása az, hogy a reakdóközegben oldható katalizátort alkalmaznak és az oxidációs elegyből kapott kb. 33 súly%-ot kitevő p-nitro- acetofenonon kívül a képződött anyalúg oldott állapotban tartalmazza a dezaktiválódott katalizátort. Az anyalúg közvetlenül levegővel már nem, hanem pl. oxidalószerekkel, mint káliumpermanganáttal oxidálható. Ha az anyalúgot desztilládós technikával regenerálják, akkor is szükséges a maradék oxidádója levegő felhasználásávaL A desztillációs módszerek azonban az anyalúg feldolgozásánál robbanásveszélyt jelentenek és a nagymennyiségű üstmaradék miatt költségesek. Az oldható katalizátorok szelektivitása a 162625