162436. lajstromszámú szabadalom • Eljárás azinok előállítására

SZABADALMI 162436 MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS A Nemzetközi osztályozás: fm% Bejelentés napja: 1971. VI. 9. (KU-453) C 07 c 109/12 ORSZÁGOS Franciaországi elsőbbségei: 1970. VI. 12. (70/21.704) 1970. XII. 29. (70/46.994) 1971. II. 24. (71/06.215) 1971. III. 3. (71/07.249) - -. -TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1972. VI. 28. Megjelent: 1974. X. 31. Feltalálók: Schirmann Jean-Pierre Brignais, Weiss Francis, Pierre-Benite, Franciaország Tulajdonos: Ugine Kuhlmann, Párizs, Franciaország Eljárás azinok előállítására í A találmány tárgya új eljárás az (I) általános képletű azinok előállítására — ahol Rí és R2 egymástól függetlenül legföljebb 12 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkil- vagy cikloalkilcsoportot vagy 6—12 szénatomos, benzolgyűrűt tartalmazó szénhidrogén-csoportot jelent, amely a reakciókörülmények között stabil csoportokkal, így metil-, metoxi-, nitro-csoporttal vagy klór-, bróm- vagy fluoratommal helyettesítve lehet, Rí és R2 egyike hidrogénatomot is jelenthet, vagy Rí és R2 együtt 3 — 11 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú alkilén-csoportot is képezhet. Az azin-vegyületeket ismert módon úgy állítják elő, hogy a megfelelő karbonil-vegyületeket hidrazinnal reagáltatják (Kirk—Othmer: Encyclopaedia of Chemical Technology, 2. kiadás, 11. kötet, 173. oldal [1966]), vagy ammóniátklórral oxidálnak a megfelelő karbonil-vegyületek jelenlétében (3 527 753 sz. amerikai szabadalmi leírás). Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány szerint új, az eddigieknél kedvezőbb eljárással állítjuk elő. Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány szerint úgy állítjuk elő, hogy egy (II) általános képletű oxovegyületet — ahol Rí és R2 jelentése a fenti — (III) általános képletű nitril-vegyület jelenlétében — ahol n jelentése 1 és 4 közötti egész szám, és R3 fenil- vagy piridilcsoportot, vagy legföljebb 12 szénatomos telített vagy telítetlen alifás, nyíltláncú vagy gyűrűs szénhidrogén-csoportot jelent, és az utóbbi csoportok adott esetben 1 vagy 2 azonos vagy különböző, a reakciókörülmények között stabil helyettesítőt, így halogénatomot, hidroxil-csoportot, alkoxi-csoportot, amino-csoportot, karboxil-csoportot, alkoxikarbonil-csoportot, imino-csoportot vagy éter-csoportot tartalmazhatnak — ammóniával és hidrogénperoxiddal reagáltatunk. A folyamatot a következő reakcióegyenlet írja le: R'x 2 C=0-|-2NH3-)-H202+R3-CN R2' 10 15 20 25 30 R. x. -Rí C—N-NIZC +R3-CONH2+3H2O R2

^ R2 Ha Rí vagy R2 helyén hidrogénatomot tartalmazó (II) általános képletű vegyületekből — azaz aldehidekből — indulunk ki, végtermékként (I) általános képletű aldazinokat kapunk, míg ha a (II) általános képletű vegyületekben Rí és R2 hidrogénatomtól eltérő csoportot jelent — azaz kiindulási anyagként ketonokat alkalmazunk — (I) általános képletű ketazinok képződnek. A találmány szerinti eljárásban pl. az alábbi (II) általános képletű aldehideket-használhatjuk fel: formaldehid, acetaldehid, propionaldehid, butiraldehid, izobutiraldehid, valeraldehid, pivaldehid, önantál, hexahidrobenzaldehid, benzaldehid, p-klór-benzaldehid, p-nitro-benzaldehid, ^-metoxi-propionaldehid. A (II) általános képletű ketonok pl. a következő vegyü-162436 1