162351. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új furfurilamin-származékok előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1971. VI. 14. (AI-189) Elsőbbsége: Svájc: 1970. VI. 16. (9181/70) Közzététal napja: 1972. IX. 28. Megjelent: 1974. XII. 4. 162351 Nemzetközi otztétyozá«: C 07 c 85/00 A 01 n 9/20 F«Ualaló4k): dr. Bader Jörg vegyész, Arlesheim/BL, dr. Schempp Heinrich vegyész, dr. Vogel Christian vegyész, Binningen/BL, Svájc. Tulajdonos: AGRIPAT SA., Basel, Svájc. Eljárás új furfurUamin-származékok előállítására 1 A találmány új, herbicid hatású furfurUamin-származékok, beleértve a tetrahidro-furfurüaminokat, előállítására szolgáló eljárásra, ilyen vegyületeket hatóanyagként tartalmazó herbicid szerekre, továbbá e szereknek egysziklevelű és kétsziklevelű gyomnövények irtására való alkalmazására 5 vonatkozik. Az új vegyületek az (I) általános képletnek felelnek meg. Ebben a képletben R. egy - adott esetben - 5-ös helyzetben rövidszénláncú 10 alkil-csoporttal helyettesített 2-furil- vagy tetrahidro-2-furil- gyököt, R2 egy rövidszénláncú alku-, alkenil-, alkinil- vagy alkoxialkilgyököt, és 15 R3 halogénatomot, rövidszénláncú alkil-, halogénalkil-, cianc-, karbamoil-, alkilkarbamoil- vagy dialkilkarbamoil-, alkilszulfonil-, szulfamoil-, alkil-szulfamoil- vagy dialkilszulfamoil-csoportot jelent. 20 Rövidszénláncú alkilgyökön az (I) képletű vegyületekben mindig 1-4 szénatomos, egyenes vagy elágazóláncú alkilgyököt értünk; tekintetbe jönnek a metil-, etil-, n-propü-, izopropil-, n-butil-, izobutil-, szek.butil- és terc. butügyökök. Az R, furil- vagy tetrahidro-furil-gyök alkil-helyette- 25 sítőjeként különösen metilgyök, R3 alkil-helyettesítőjeként pedig előnyösen metil- vagy etilgyök jön tekintetbe. Ilyen, 1-4 szénatomos rövidszénláncú alkoxi-csoporttal helyettesített, alkilgyökök alkotják az R2

által képviselt alkoxialkilgyököket. Az R2

alkenil-gyökre az allil-, metallil- vagy egy x propenil-gyököt, az R2

alkinil-gyökre a propinil-gyököt propargü-gyök vagy egy alkilgyökkel, különösen metil- vagy etilgyókkel, helyettesített propinil-gyököt kell megemlíteni. Halogénalkil-gyökön (R3

) előnyösen trifluormetil-, difluormetil-, kiórdifluormetil- és fluordiklórmetil-csoportot, 35 továbbá klór- és/vagy brómatommal egyszeresen vagy többszörösen helyettesített metilgyököt, fluor-, klór- és/vagy brómatommal helyettesített metil- vagy n-propfl-gyököt értünk. Az (I) általános képletű új furfurilamin-származékokat a találmány értelmében úgy állítjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű amint savmegkötő szer jelenlétében egy (III) általános képletű halogeniddel reagáltatunk. Az említett (II) és (III) képletű vegyületeknél R, ^Rs szubsztituensek az (I) képletnél megadott jelentéssel rendelkeznek, Hal pedig a (III) képletben klór- vagy brómatomot jelent A találmány szerinti eljárást ,a reakciópartnerekkel szemben közömbös oldó- vagy hígítószerekben vitelezzük ki. E célra a következő oldószerek jönnek számításba: alifás és aromás szénhidrogének és halogénezett szénhidrogének, így hexán, ciklohéxán, benzol, toluol, xilolok, kloroform, 1-3 szénatomos klórozott alkánok, klórbenzol, ezenkívül alkanolok, így metánok, etanol, propanol; éterek és éterszerű vegyületek, például diaikiléterek, dioxán, tetrahidrofurán; ketonok, N,N-dialkilezetí amidok, víz, valamint a felsorolt oldószerek egymással vagy vízzel alkotott elegyei. Ezenkívül valamely savmegkötő szer jelenlétére is szükség van, e célra szerves vagy szervetlen bázisok jönnek tekintetbe, például a 01) képletű amin egy-mólos feleslege, valamint tercier aminők, így trialkilaminok, piridin és piridinbázisok, hidroxidok és karbamátok, mégpedig alkálifém- és alkáliföldfémek hidroxidjai és karbamátjai. Akiinduló anyagként alkalmazott (II) képletű aminők részben ismertek vagy ismert eljárások útján előállíthatók, így vagy a furfurol, furfurilamin vagy tetrahidrofurfurilamin Schiff-bázisait hidráljuk, illetve redukáljuk, a 2-furánkarbonsav alkilamidjait redukáljuk, primer furfuril-, illetve tetrahidrofurfurilaminokat alkilezünk, furfurilkloridot vagy tetrahidrofurfurilkloridot primer aminokkal átalakítunk vagy valamely megfelelő furánszármazékot Mannich- reakciónak 162351