162319. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiszta szorbinsav előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1970. VIII. 14. (SE-1533) Közzététel napja: 1972. VII. 28. Megjelent: 1974. X. 10. 16231» Namzctkózi osztályozás: C 07 c 57/10 Feltaláló(k) Körtvélyessy Gyula oki. vegyész, dr. Matolcsy Kálmán vegyészmérnök, dr. Szilágyi János oki. vegyész, Wurdits Imre vegyészmérnök, Budapest. Tulajdonos: Egyesült Vegyiművek, Budapest. Eljárás tiszta szorbinsav előállítására 1 A találmány tárgya eljárás keténbó'l és krotonaldehidbőlelőállított 3-hidroxi-4-hexénsav- (1 (-poliészter szorbinsawá történő alakítására. Az irodalomban eddig leírt eljárásokat öt csoportba oszthatjuk. 5 Az első módszer szerint (1 042 573 számú NSZK szabadalmi leírás) a poliésztert lúggal 3-hidroxi-4- hexénsav nátriumsóig bontják, és ezt kénsavval dehidratálják szorbinsawá. A másik módszer szerint (1 241 776 számú francia, 868 10 028 és 885 217 számú angol és 19 106/63 számú japán szabadalmi leírások) a poliésztert fölös mennyiségű lúggal közvetlenül alkáliszorbáttá alakítják, ez a lúgos oldatból kiszűrhető és azután szorbinsawá alakítható. A harmadik módszer «érint a bontáshoz ásványi savat 15 használnak, vizes közegben (31 032 számú NDK., 3 484 067 számú USA., 5 227/58 számú japán és 191 539 számú szovjet szabadalmi leírások) vagy szerves közegben (919 187 és 989 798 számú angol szabadalmi leírások). E három módszer hiányosságai a következők (v.o. N.G. fő Poljanszkij és munkatársai: Zsurnal prikladnoj himii 39, 254 7 (1966)). A kitermelés a lugos-savas és a lúgos módszernél alacsony, a készülék kapacitása kicsi. Mindhárom módszernél nagy a segédanyagszükséglet, ezek miatt szennyvíz, szerkezeti anyag (korrózió) és egészségügyi problémák lépnek fel. A 25 kapott nyerstermék szine barna, erősen szúrós szagú és olvadáspontja alacsony. Bonyolult és költséges tisztítási műveleteknek kell alávetni, hogy élelmiszeripari célokra alkalmas anyagot kapjunk belőle. A negyedik módszer szerint a poliésztert katalitikus 30 mennyiségű p-toluolszulfonsawal (Official Gazette of the US Patent Office 673. kötet (1953) 839-840) vagy lúgos' katalizátorral (1 049 852, 1 059 899, 1 064 054, 1 153 742, 1 252 664 számú NSZK szabadalmi leírások, 6 515 474 számú közzétett holland bejelentés) szorbinsawá alakítják, a 35 terméket pedig vákuumban kidesztillálják. A desztilláció elősegítésére egyes esetekben vivőanyagokat, általában pohglikolétereket alkalmaznak. A módszer hátránya, hogy a nyert szorbinsav erősen szúrós szagú, mert az ezt előidéző illékony szennyezések és izomer hexadién-savak a szorbinsawal együtt desztillálnak. A vivőanyagnélküli pirolizisnél nagy probléma a szilárd anyag megfelelő módszerrel való kivétele a desztilláló berendezésből, az erre javasolt módszerek drágák és bonyolult technológiát eredményeznek. A leírt módszerekben desztilláció közben az üstben állandóan nő a lúgkoncentráció, ezáltal a dekarboxileződési mellékreakció előtérbe kerül, másfelől az anyag viszkozitása is megnő. Vivőanyag alkalmazása pedig magas ára és nehéz regenerálhat ósága miatt előnytelen. Mindkét megoldásban, de különösen az utóbbiban nagy a desztilláció energiaigénye is. Az ötödik módszer (2 484 067 számú USA és 1 203 760 számú NSZK szabadalmi leírások) szerint a poliésztert etilalkohollal atmoszférikus nyomáson vagy nagyobb nyomáson magasabb hőmérsékleten etilszorbáttá alakítják, ami desztillációval tisztítható és lúggal, majd sawal szorbinsawá alakítható. A módszer hátránya, hogy még az első három módszernél is nagyobb a segédanyagfelhasználás, ugyanis minimum a szorbinsawal egyenértékű etilalkohol is elvész. A nagy segédanyagfelhasználásból következő, már említett problémák is terhelik az eljárást. Ezenkívül meg kell említeni azt is, hogy hiába van lehetőség tiszta etilszorbát előállítására, ennek lúgos elszappanosítása során mellékreakciók mennek • végbe, pl. dekarboxileződés, izomer hexadiénsavak keletkezése, tehát a rtyersterméket itt is tovább kell tisztítani. A találmány célja olyan eljárás kidolgozása, amelynek segítségével egyszerű módon, jó hozammal kapunk tiszta, izomertől mentes, stabilis szorbinsavat A találmány értelmében a keténből és krotonaldehidből előállított 3-hidroxi-4-hexénsav- (l)-poliésztert megfelelő katalizátor jelenlétében, szerves oldószerben bontjuk, és a 162319
