162295. lajstromszámú szabadalom • Eljárás androsztáno [16 béta,17 béta-b] pirrolidin-származékok előállítására
SZABADALMI 162295 MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS ÜÉH Bejelentét napja: 1969. XII. 22. (OE-143) Nemzatkózi osztályozás: C 07 c 173/10 ^mffäM Bejelentét napja: 1969. XII. 22. (OE-143) yyqtr Elsőbbsége Ausztria, 1969. II. 10. (A 1303/69) -**•*ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1972. VIII. 28. Megjelent: 1974. IX. 24. " - L'_ _ -^ Feltaláló(k): dr. Schramm Géza vegyész, Linzi Donau, Ausztria Tulajdonos: österreichische Stickstoffwerke AG., Linz, Ausztria Eljárás androsztáno [160, 17|3-b]- pirrolidin származékok előállítására 1 A találmány eljárás a csatolt rajz szerinti (I) általános képletű új androsztánszármazékok előállítására; e képletben •TeX Y csoport az alábbi I I I - C - CH,, -. -C = CH- vagy - C - CH, I H H képletű csoportok valamelyikét képviseli. I Á egy C = O, I I C I OR I H vagy C ill. I ' OR OH OH képletű csoportot képvisel, ahol a két R együtt egy rövidszénláncú alkléncsoportot képvisel, mimellett olyan esetek-I I ^.OR ben, amikor A helyén egy C=0 csoport vagy C_^ I I ^"-~OR tb 20 csoport áll és az X - Y kötés telített, a 4- és 5-helyzetű szénatomok között állhat egy kettőskötés. Ezek az új vegyületek értékes lebontási termékei az indolizidin-gyűrűrendszert tartalmazó alkaloidoknak, az ilyen 25 alkaloidok gyógyászatilag értékes pregnánszármazékokat eredményező lebontása során: ezek a vegyületek az E-gyűrűben aminoalkohol-szerkezetet mutatnak és ezáltal ez a gyűrű hozzáférhető a nitrogéntartalmú heterociklusos rendszerek ismert lebontási módszerei számára. 30 A gyógyászatilag hatásos pregnánszármazékok előállítására felhasználható termékeknek a demisszidin és szolanidin, valamint hasonló típusú természetes előfordulású szteroid-alkaloidok lebontása útján való előállítására irányuló „kísérletek során sikerült egy eljárást kidolgozni (158.605. sz. 35 magyar szabadalmi leírás) a csatolt rajz'szerinti (II) általános képletű A2 ä < 23).-telítetlen vegyületek előállítására - ahol a képletben X- Y jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, A' pedig egy OR OO, C I I ' vagy 10 OR I C I* H ill. OR I C I H OR' képletű csoport, ez utóbbiakban a két R együtt egy rövidszénláncú alkiréncsoportot, R' pedig hidrogénatomot vagy egy rövidszénláncú alifás karbonsav acilgyökét képviseli - és úgy vélték, hogy a 22(23)-helyzetű kettőskötés lehetőséget fog nyújtani a gyűrű e helyen történő :felnyitására; erre alkalmas eljárást azonban az irodalom eddig nem ismertetett. Azt találtuk, hogy ez a gyűrű-felnyitás jó termelési hányadokkal hajtható végre és egységes reakciótermékként a megfelelő (III) általános képletű szekoszolanidánsavakhoz vezet, ha a (II) általános képletű 22(23)- telítetlen vegyületeket legalább 1 mól tercier heterociklusos bázis jelenlétében krómtrioxiddal történő oxidációnak vetjük alá. Az így kapott termékek, a szekoszolanidánsavak azonban, mint laktámkarbonsav-szerkezetű vegyületek, eddig rendkívül stabilaknak mutatkoztak azokkal a további kísérletekkel szemben, hogy az E-gyűrűt is felnyissák és így a vegyületet további lebontásnak vessék alá. Sikerült most továbbá felismerni, hogy ezek a vegyületek meglepő jó termelési hányadokkal alakíthatók át az (I) általános képletű aminoalkoholokká, ezek pedig igen jól hozzáférhetők az E-gyűrű felnyitásával járó további lebontás 162295
