162263. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,1'-diszubsztituált -4,4'- bipiridilium- kationt tartalmazó sók előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL S ZABAPAL Ml 1 Hl Hl H I« BT^k 4®F Bejelentés napja: 1970. X. 27. (IE—417) Nagy-Britanniai elsőbbsége: 1969. X. 27. (52 450/69) Közzététel napja: 1972. VIII. 28. Megjelent: 1974. VIII. 31. m%& MiÉk^f^P Nemzetközi osztályozás: C 07 d 31/24; A 01 n 9/20 Feltaláló: Carey John Gerard, Runcorn, Cheshire, Nagy-Britannia Tulajdonos: Imperial Chemical Industries Limited, London, Nagy-Britannia Eljárás l,l'-diszubsztituált-4,4'-bipiridilium-kationt tartalmazó sók előállítására Találmányunk tárgya eljárás hasznos gyomirtó tulajdonságokkal rendelkező 1,1' -diszubsztituált -4,4* -bipiridilium-kationt tartalmazó sók előállítására. Ismeretes, hogy az 1,1' -diszubsztituált-N, N' -bipiridilium -sók igen értékes poszt-emergens gyomirtószerek, melyek a különböző gyomok igen széles skálájának irtására felhasználhatók. A hatásért gyakorlatilag a bipiridilium-kation felelős. E vegyületek a megfelelő N,N'-diszubsztituálttetrahidro-bipiridil oxidációjával állithatők elő (153.149 1. sz. magyar szabadalmi leirás). Más eljárás szerint a megfelelő4,4' -bipiridilt kvaternerezik(152. 4991. sz. magyar szabadalmi leirás). Kiindulási anyagként N -helyettesitett piridium -sók is alkalmazhatók, melyeket oxidálnak. Az ismert módszerek hátránya a termékbe ci -anid-ionok kerülhetnek, melyek a bipiridilium-só -kat megbontják és ezért eltávolításukról gondoskodni kell. A találmányunk tárgyát képező eljárás előnye, hogy cianid -ionok nem kerülnek a termék -be és ezért a költséges tisztítási müveletek elhagyhatók. A találmányunk tárgyát képező eljárás szerint 1,1' -diszubsztituált-4,4' -bipiridilium-sókat oly módon állítunk elő, hogy a megfelelő N -szubszti -tuált-piridiniumsőt ciánamid-ionokkal reagáltatjuk, majd a képződő reakció-terméket oxidáljuk. A ciánamid-ionokat (HC=C=N~) a ciánamidok széles skálája (beleértve fém-ciánamidokát, különősen alkálifémciánamidokat, pl. nátriumciánamidot) szolgáltathatja. A reakciót a reakció-komponensek egyszerű összekeverése utján végezhetjük el; a reakció -5 elegyet szükség esetén melegíthetjük. A reakciót előnyösen az N-szubsztituált-piridiniumsót oldószerben hajthatjuk végre. Reakció -közegként előnyösen poláros aprotikus oldószereket alkalmazhatunk. E célra előnyösnek 10 bizonyultak az alábbi oldószerek: tercier alkil -amidok (pl. dimetilformamid), szulfoxidok (pl.dimetilszulfoxid), szulfonok (pl. szulfolán), nitrilek (pl. acetonitril), nitro-vegyületek (pl.nitropropán), alkilkarbonátok (pl. propilénkarbonát). A fenti ol-15 dószerek elegyeit is alkalmazhatjuk. A reakció hőmérséklete nem döntő jelentőségű tényező, azonban bizonyos esetekben előnyösen me -legités közben dolgozhatunk. A reakciót általában 25C és 120C közötti hőmérséklet-tartományban, 20 különösen 40-90 C°-on végezhetjük el. 150 C°-nál magasabb hőmérsékletek alkalmazásaáltalában kerülendő. A reakciót általában inert atmoszférában hajthatjuk végre. A reakciót előnyösen lúgos körülmények között, 25 külön hozzáadott bázis jelenlétében végezhetjük el. Erős bázisként pl. alkálifémhidroxidokat, továbbá ammőniumhidroxidot vagy szerves aminbkat alkal -mázhatunk. Amennyiben poláros aprotikus oldószerbendolgozunk, külön bázis hozzáadására nincs 30 szükség, minthogy a jelenlevő ciánamid a megfe-Ifi22fi3