162262. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,1'- diszubsztituált-4,4'- bipiridilium- kationt tartalmazó sók előállítására

MAGTAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1970. X. 21. (IE—416) Nagy-Britanniai elsőbbsége: 1969. X. 21. (51 557/69) Közzététel napja: 1972. VIII. 28. Megjelent: 1974. VIII. 31. 162262 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 31/24; A 01 n 9/20 Feltalálók: Carey John Gerard, Case John Reginald, Runcorn, Cheshire, Nagy-Britannia Tulajdonos: Imperial Chemical Industries Limited, London, Nagy-Britannia Eljárás l,l'-diszubsztituált-4,4'-bipiridilium-kationt tartalmazó sók előállítására í Találmányunk tárgya eljárás értékes gyomirtó tulajdonságokkal rendelkező, 1,1' -diszubsztituált-4,4' -bipiridilium -kationt tartalmazó sók előálli -tására. Ismeretes, hogy az 1,1* -diszubsztituált-N,N' -bipiridiliumsók igen értékes poszt-emergens gyom -irtószerek, melyek a különböző gyomok igen széles skálájának irtására felhasználhatók. A hatásért túlnyomórészt a bipiridilium-kation felelős. E vegyületek a megfelelő N, N' -diszubsztituált-terrahidro-bipiridil oxidációjával állithatók elő (153.149 l.sz. magyar szabadalmi leirás). Más eljárás szerinti a megfelelő 4,4'-bipiridilt kvaternerezik (152.499 l.sz. magyar szabadalmi leirás). Kiindulási anyagként N-helyettesitett piridinium -sók is alkalmazhatók, melyeket oxidálnak. Az irodalom kitanitása szerint kiindulási anyagként a 4-helyzetben helyettesitetlen piridinium-sókat kell alkalmazni. Találmányunk alapja az a felismerés, hogy cianid -ionok jelenlétében a 4 -helyzetben helyettesitőt hordozó piridinium sókból is készithetők 1,1' -diszubsztituált-N, N' -bipiridilium-sók. Eljárásunk előnye kettős: egyrészről e célra mindeddig fel nem használt kiindulási anyagok bevonása révén a bipiridilium-só szintézis kiindulási anyag-bázisát bővitjük, másrészről eljárásunk rendelkezik a ka -talitikus módszerek előnyeivel (sima reakciólefu -tás, jó kitermelés). A találmányunk tárgyát képező eljárás szerint 1,1' -diszubsztituált-4,4'-bipiridiliumsőkat oly módonállithatunk elő, hogy a 4-helyzetben -COOH csoportot vagy só-származékát tartalmazó N-he -5 lyettesitett piridiniumsőt cianid-ionokkal reagáltatunk, majd a kapott reakcióterméket oxidáljuk. A "só-származék" kifejezésen olyan N -helyet -tesitett piridinium származékokat értünk, melyek -ben a 4-karboxi-csoport sóvá van alakitva; ide tar-10 toznak a betainok is. A 4-helyzetben -COOH csoportot tartalmazó N -helyettesitett piridini umsók N-szubsztituált -izo -nikotinsav -sóknak tekinthetők és feltételezésünk szerint az (I) általános képletnek felelnek meg. 15 (mely képletben A" jelentése anion). A só-származékok N-szubsztituált-izonikotinátoknak tekinthetők és feltételezésünk szerint belső sók vagy (II) általános képletü betainok (melyekhez külön anion vagy kation nem kapcsolódik). 20 A reakciót oly módon végezhetjük el, hogy a komponenseket elegyítjük és a reakcióelegyet szűk -ségesetén melegitjük; előnyösen az N-szubsztituált-piridiniumsőt oldó oldószerben dolgozhatunk. E célra előnyösen poláros oldószereket, különösen 25 dimetilformamidot vagy dimetilszulf oxidot alkalmazhatunk. A reakció -hőmérséklet nem döntő jelentőségű tényező, azonban gyakran előnyösen melegités köz -ben dolgozhatunk. A reakciót általában 25 C° és 30 120 C° közötti hőmérséklet -tartományban, előnyö -162262