162127. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5,11-dehidro-5H,1H-benztriazoló- (2,l-a-)-benztriazol és metil származékainak előállítására

MAGTAB NÉPKÖZTÁRSASÁG <|r^. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGALATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1970. IV. 17. (OA—450) Közzététel napja: 1972. V. 28. Megjelent: 1974. X. 31. 162127 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 55/02 / i i rí Feltalálók: Dukai József, Bencz Győző, Balogh Csaba, vegyészmérnökök, Budapest Tulajdonos: Országos Kőolaj- és Gázipari Tröszt, Budapest Eljárás 5,ll-dehidro-5H,llH-benztriazolo-(2,l-a)-benztriazol és metil-származékainak előállítására í A találmány tárgya eljárás 5,ll-dehidro-5H, UH benztriazoló-(2,l-a)-benztriazol (továbbiakban DBB) és származékainak előállítása termikus bontással polietilénglikolban, vagy származékaiban. Ezek fontos kiindulási anyagok pl. hőálló robbanóanyagok előállításához. Ez a heteroaromás rendszer pl. az 1. ábrán látható általános képlettel írható le, ahol R = alku, halogén, karboxil. A DBB és származékai több úton állíthatók elő. Az US 2904544 sz. szabadalomban pl. o,o'diazido-azobenzolt dekalinban melegítenek a DBB előállítása céljából. A J. Am. Chem Soc. 89(11), 2618—25 (1967) oldalain leírtak szerint a 2-(o-azidofenil)-2H-benztriazolból, az US 3184472 sz. szabadalomban l,l'-dibenztriazolból való előállítás lehetőségét írják le. Az említett azidok és az l,l'-dibenztriazol, valamint ezek származékai instabil vegyületek. Ez az instabilitás a fenti vegyületek kezelését megnehezíti. Jellemző a tényre, hogy az o,o'-díazido-azobenzol ütésérzékenysége kb. 10—12 cm. Az l,l'-dibenztriazol száraz állapotban melegítve a szerves peroxidhoz hasonlóan „lefúj". Ezért az o,o'-diazidoazobenzol hőbontását az idézett szabadalom szerint úgy hajtják végre, hogy százszoros mennyiségű dekalinban 180 C°-on 2,5 órás hőbontásnak vetik alá. A kapott oldatot vákuumban kb. 10%-ra töményítik és hűtés után kiválik a nyers DBB. A kitermelés így 93%. Azonban a kellemetlenül nagy memnyi-5 ségű oldószer csökkentése tapasztalataink szerint a kitermelés gyors romlását vonja maga után. Hasonló körülmények között ajánlják a 2-(o-azidofenil)-2H-benztriazol bontását, a kitermelésről azonban nem tesznek említést. 10 Az 1,1-dibenztriazol hőbontásániak leírásában csak szűkszavú utalást találunk arra, hogy a dibutilftalátban mintegy 300 C°-on hevítve 10 percig egy 200 mg-os mintát, az oldatból 10-szeres térfogatú pentán hozzáadása után izolálha-15 tó az irodalmi olvadáspontnál 5—6 C°-kal alacsonyabban olvadó nyers termék, amelynek IR spektruma azonos volt a DBB-val. Ezek az eljárások, a leírtakból láthatóan nem 20 alkalmasak DBB üzemszerű előállítására. A találmány egy olyan hőbontósi eljárás,, amellyel a DBB és származékai üzemszerűeiv biztonságosan, jó kitermeléssel, nagy tisztasággal és nem utolsósorban kényelmesen állíthatók 25 elő, akár az azidokból, akár a dibenztriazolokból kiindulva. A találmány tárgy eljárás DBB előállítására az l,l'-dibenztriazol v. az o,o'-diazidoazobenzol, v. a 2-(o-azidofenil)-2H-benztriazol és ezek al-30 kii, halogén, vagy karboxil származékai polieti-162127