160988. lajstromszámú szabadalom • Eljárás adamantillaktámok előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1970. VI. 25. (SU—549) Amerikai Egyesült Allamök-ibeli elsőbbsége: 1969. VI. 26. (837 000) Közzététel napja: 1071. XII. 27. Megjelent: 1073. XII. 31. 160988 Nemzetközi osztályozás' C 07 d 25/02 Feltalálók: Levine Seymour D. vegyész, Narayanan Venkatachala L. vegyész, North Brunswick, New Jersey, Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: E. R. Squibb and Sons, Inc. cég, New York, Amerikai Egyesült Államok Eljárás adamantillaktámok előállítására A találmány tárgya eljárási az I általános képletű új szubsztituált adamantiBaktámok előállítására. Ebben a képletben Rr R', R" és R'" azonosak vagy különbözők lehetnek, és hidrogénatomot vagy 1—4 szén- S atomos alkilcsoportot jelentenek, n értéke 0, 1, 2, 3 vagy 4, és m értéke il, 2, vagy 3. A találmány szerint úgy jutunk az I általános 10 képletű vegyületekhez, hogy II általános képletű vegyületeket — ebben a képletben R, Rr és n az előbbi jelentésűek — egy III általános képletű halogénaciihalogeniddiel reagáltatunk — ebben a képletben R" és R'" az előbbi jelein- 15 tésűek, X klór- vagy brómatomot jelent, és s értéke 0, 1 vagy 2 —, majd az így kapott IV általános képletű adamantilaminohalogénamidokat — ebben a képletben R, R', R", R'", n és s az előbbi jelentésűek — bázikusan 20 ciklizáljuk. Ciklizálószerként előnyösen fémnátriumot cseppfolyós ammóniában, nátriumhidridet dimetilszullfoxidban vagy dimetilformamidban vagy kálium-terc.-butoxidot toluolban vagy benzolban használhatunk. 25 Az I általános képletű új vegyületekhez kémiai szerkezet szempontjából legközelebb álló ismert vegyületeket a 3 388 164 számú amerikai szabadalmi leírás — adamantilaminok — és 30 Runt és munkatársai közleménye (Ghem, Abstr. 69, 19118r) — adaanantilaiminoialkilamidok — ismerteti. Azok a II képletű adamantilaimiiniok, amelyek képletében n értéke 0-tól eltérő, a megfelelő amidmak litiumaluminiuinhidriddel történő redukálásával állíthatók elő. Az az adamantánkarbonsavamid, amelynek képletéhen n értéke 1, l-adamantánkarbonsavv nafc tionükloriddal l-adamantánsavkloriddá való átalakításával és az utóbbinak ammóniával való reagáltatásáivail állítható elő. Az amidot azután például lítiumalumíniumhidriddel 1-adamantilmetilamiinná redukáljuk. 1-Adamantiletilamini, amelynek képletében n értéke 2, például l-brómadamantánnak bórtrifluorid jelenlétében 1,,1-diklóretuénnel való reagáltatásával állíthatók elő. Ezután az lnadamantilecetsavat a fent leírt módon amiddá akrkítjuk át, és az utóbbit például lítiumalumíniumhidriddel redukáljuk. 1-Adaimantilpropilamini, amelynek képletében n értéke 3, például l-adaimantilecetsavból kiindulva állítható elő 1-adamantilpropionsavvá való homológizálással Bachmainn és munkatársai módszere szerint (lásd „Organic Reactions", 1. kötet, 2. fejezet) és a fent leírt módon a megfelelő aminná való átalakítással. 1-Adamantilbutilamin, amelynek képletében n értéke 4, például hasonló módon állítható elő l-adamantilpropionsavból kiindulva. 160Ö88