160916. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N1 -tirozin-N2 - (2,3,4-trihidroxi-benzil)- hidrazid és savaddiciós sói előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 160916 jljáft^ Nemzetközi osztályozás: ^^Ä Bejelentés napja: 1969. VIII. 16. (HO—1211) C 07 c 109/08 'jj* Svájci elsőbbsége: 1968. VIII. 16. (12401/68) ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1972. I. 12. Megjelent: 1973. XII. 3il. • V Feltalálók: Dr. BARTHOLINI Giuseppe orvos, Basel Dr. HEGEDŰS Balthasar vegyész, Binningen, Svájc Tulajdonos: F. HOFFMANN—LA ROCHE ET CO. AKTIENGESELLSCHAFT Basel Svájc <>' Eljárás N 1-tirozin-N 2 -(2,3,4-trihidroxi-benzil)-hidrazid és savaddíciós sói előállítására Találmányunk az (I) képletű új hidrazid és savaddiciós sói előállítására, valamint e vegyületek felhasználására vonatkozik. A találmányunk tárgyát képező eljárást az jellemzi, hogy valamely (II) általános képletű ve- 5 gyületet (mely képletben Rí, R2 és R3 jelentése hidroxil-csoport vagy hidrogénezéssel hidroxilcsoporttá alakítható védett hidroxil-csoport, előnyösen benziloxi-csoport) vagy savaddiciós sóját a benzilidén-csoportnak benzil-csoporttá történő 10 átalakítása és adott esetben a hidroxil-csoportok kialakítása céljából katalitikusan hidrogénezzük, az ily módon kapott racemátot adott esetben optikai antipódokra szétválasztjuk és kívánt esetben az ily módon kapott bázist valamely savval 15 reagáltatjuk. A (II) általános képletben Rí, R2 és R3 helény szereplő hidroxil-csoportokká alakítható csoportok előnyösen benziloxi-csoportok lehet- 20 nek. E csoportok azonban acetaldehidből, acetonból vagy tetrahidropiránból levezethető acetál-csoportok is lehetnek (pl. a-metoxi-etoxi-, a-metoxi-izopropoxi- és tetrahidropiraniloxicsoport). E csoportokat önmagában ismert mó- 25 don hidrogenolizissel, előnyösen katalitikus hidrogénezéssel (pl. nemesfém-katalizátorok, pl. palládium vagy platina) jelenlétében alakíthajuk hidroxil-csoportokká. Amennyiben Rí, R2 és R3 hidroxil-csoporttá alakítható csoportot kép- 30 visel, jelentése továbbá pl. aciloxi-csoport, pl. kis szénatomszámú alkanoiloxi-csoport is lehet, melyet hidrolízissel alakítunk hidroxil-csoporttá. A találmányunk tárgyát képező eljárás egyik foganatosítás! módja szerint a (II) általános képletű kiindulási anyagok hidrálását előnyösen katalitikus hidrogénezéssel (pl. platinaoxid- vagy palládium/szén katalizátor jelenlétében) végezhetjük el. A palládium/szén katalizátor előnyösnek bizonyult. Az L-tirozinnak megfelelő konfigurációjú (II) általános képletű kiindulási anyagok felhasználása esetén közvetlenül a megfelelő konfigurációjú végtermékeket kapjuk. Ez eljárásunk előnyös foganatosítási módja. Racém (II) általános képletű kiindulási anyagok felhasználása esetén racém (I) képletű vegyületet kapunk, melyet az optikai antipódokra szétválaszthatunk. A rezolválást a szokásos módon optikailag aktív savakkal (pl. borkősawal vagy kámforszulfonsavval) végezhetjük el. Előnyösen az L-tirozinnak megfelelő antipódot izoláljuk. A kapott (I) képletű bázist szervetlen vagy szerves savakkal képezett savaddiciós sókká (pl. hidrokloriddá, szulfáttá, acetáttá, oxaláttá stb.) alakíthatjuk. A sók előnye a bázissal szemben, hogy nagyobb stabilitással rendelkeznek. A találmányunk tárgyát képező eljárás elő-160916
