160846. lajstromszámú szabadalom • Eljárás antrakinon előállítására

MAGTAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1970. VI. 15. (BA—2422) ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Német Szövetségi Köztársaság-'beli elsőbbségei: 196». VII. 04. (P 19 34 063.7), 1969. IX. 13. (P 19 46 470.1), 1969. VI. 16. (P 19 30 616.2) Közzététel napja: 1972. I. 28. Megjelent: 19'73. XU, 31. 160846 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 49/68 ••.' ?* h ,. Feltalálók: Armbrust Herbert vegyésztechnikus, Grünstadt, Dr. Sturm Hans Jürgen vegyész, Grünstadt, Dr. Engelbach Heinz vegyész, Limburgerhof, Dr. Wistuba Hermann vegyész, Mannheim, Dr. Stoessel Armin vegyész, Frankenthal, Dr. Krabetz Richard vegyész, Kirchheim, Dr. Bayer Helmut vegyész, Mühlheim, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Badische Anilin- und Soda-Fabrik Aktiengesellschaft cég, Ludwigshafen am Rhein, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás antrakinon előállítására A találmány tárgya új eljárás antrakinonnak indánok oxigénnel való katalitikus oxidációja útján történő előállítására. Ismeretes, 'hogy anttracén katalizátorok, például vanádiunu(V)-ivegyületek jelenlétében magasabb hőmérsékleten levegővel antrakinonná oxidálható (347 610 és 349 089 sz. német, 343 212, 387 60.1 és 407 079 sz. svájci és 594 089 sz. belga szabadalmi leírás, továbbá Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, 3. kiadás, 3. kötet, 659—661. oldal, Kirk—Ottomer: Encyklopedia of Chemical Technology, 2. kiadás, 2. kötet, 431—437. oldal). l-Metil-3-fenilindán, illetve l,l,3-trimetu~3-fenilindán kromsawal folyékony fázisban oxidálva o-benzoilbenzoésav képződik melléktermékekkel, különösen o-acetilbenzofenoninal együtt. [J. Org. Chem. 19, 17 (1954); J. Am. Chem. Soc. 72 4918 (1950) és Ber. Deuts, Ohem. Ges. 90 1208 (1957)]. Azt találtuk, hogy antrakinon előnyösen állítható elő oly módon, hogy' I általános képletű szubsztituált indánokat — ebben a képletben Rí, R2 és R3 azonos vagy különböző alkilosoportokat jelentenek, azonkívül Rí és/vagy R3 hidrogénatomot is jelenlihet — gázfázisban katalitikusan oxigénnel oxidálunk. A reakció l-metU-3-fenilindán alkalmazása esetén az A reakcióegyenlet szerint megy végbe. Az ismert eljáráshoz képest a találmány szerinti eljárással jobb hozam és nagyobb tisztaság érhető el. Ha a sztirolból könnyen előállítható l-metil-3Hfeniüindánból indulunk ki, 5 akkor az új eljárás különösen gazdaságos, tekintetbe véve, hogy antracén, mint nyersanyag gyakran nem áll kellő mennyiségben rendelkezésre. Azonkívül a technikai antraaénfsrak'ciók kéntartalmú szennyezéseket tartahniaznak, 10 és ezeknek az oxidációs termékei a katalizátort viszonylag gyorsan használhatatlanná teszik (lásd az 1 020 617 számú közzétett német szabadalmi leírást). Viszont a sztirol kénmentes nyersanyag. Az eddigi ismereteinkre való tekintő .tettel meglepő, hogy nem keletkezik o-benzoilibenzoésav, és az indámból egyetlen lépésben antrakinon állítható elő. Az I általános képletű kiindulási anyagok-20 ként használt indánok szubsztituált vagy szubsztituálatlan sztirolok dimerizálásával állíthatók elő, például a fent említett közlemények szerint, vagy a Rabjohn által [Organic Syntheses, Collective Volume IV (John Wiley Inc., New York 25 1963), 665. oldal] leírt eljárással. Előnyösek azok az I képletű indánok, amelyek képletében Rí, R2 és R3 azonos vagy különböző 1—4 szénatomos alkilcsoportokat jelentenek, de Rí és/vagy R3 hidrogénatomot is jelenthet. Alkal-30 imas I képletű indánok például az 1,3-dimetil-, 160646