160756. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,1,2,2-tetraklóretán-szulfenilklorid előállítására
MAGTAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGALATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1970. 11.14. (NE—461) Közzététel napja: 1972. I. 12. Megjelent: 1973. X. 31. 160756 Nemzetközi osztályozás r C 07 e 149/14 Feltalálók: Dr. Kovács Miklós vegyészmérnök, 35%, Dr. Nádasy Miklós vegyészmérnök, 10%, Dr. Pfeifer Gyula vegyészmérnök, 30%, Ravasz Oszkár vegyésztechnikus, 25%, Veszprém Tulajdonos: Nehézvegyipari Kutató Intézet, Veszprém Eljárás 1,1,2,2-tetraklóretán-szuIfenolkIorid előállítására Ismeretes, hogy az l',l,2,2-1;etfaklóretán-szuífenilklorid a dikéndiklorid, vagy a kéndiklorid és a megfelelő klórozott etilénszármazékj 'reakciójával állítható élő. Dikéndiklorid és triklór-etilén reakciójával először három izomer diszulfid keveréke keletkezik, amelyből alacsony hőmérsékletű klórozássaí juthatunk el a két izomért tartalmazó íetraklóretán-szulfenilklond elegyhez, amely azonban a kívánt 1,1,2,2-helyzetben klórozott izomért csak kb. 17%-ban tartalmazza. Mivel az izomérek elválasztása nehéz és költséges, továbbá a hozam is nagyon kicsi, ez az út technológiai szempontból nem járható. Az izomérek keletkezésének elkerülése céljából egy másik eljárásnál a dikén-dikloridot először diklór-etilénnel kapcsolják, majd a diszulfidot megfelelő katalizátor jelenlétében, alacsony hőmérsékleten úgy klórozzák, hogy a képződött etán-szulfenilklorid a-helyzetű hidrogénje is klórral cserélődjék ki. Ezzel a többlépéses eljárással megfelelő tisztaságú terméket csak vákuumdesztillációval' lehet nyerni. A műveletek nagy száma és az egyes lépések nem kielégítő hozama miatt ez az eljárás sem gazdaságos. Alkalmasabb módszer a kéndioxid és triklór-etilén reakciója, amikoris égy lépésben a kívánt termék keletkezik: 10 15 20 25 SC12 -f CHG1: CC12 =*= CHC12 • CC12 • SCI (1) A reakció kivitelezése a tapasztalatok szerint számos nehézséggel jár: • / - : a) Promoter' és katalizátor' nélkül mellékreakció lép előtérbe és főképpen .pentaklór-etáis keletkezik: 2 SC12 -HCHC1:GC1 2 .*» GHC1 2 .-CCM-SaOa (2) b) Az (1) alatti reakció csak 120 °C felett játszódik le kielégítő sebességgel és ezen a hőmérsékleten a kéndiklorid tenziója miatt 4—8 att nyomás keletkezik. A nyomás a rendkívüli mértékben agresszív anyagok miatt nehezen megoldható szerkezeti kérdésekét vet fel. , c) A fémnyomok teljes kizárása szükséges, mert nehézfém ionok hatására a reakció robbanásszerű hevességgel játszódik le. A fémionok kizárását csak üvegbéléses szerkezet biztosíthatja, ami a túlnyomás miatt nehezen valósítható meg. A fokozott nehézségek az 1,084.670 sz. angol szabadalmi leírás szerint, megfelelő promoter és katalizátor, továbbá üveggel bélelt nyomásálló autokláv alkalmazásával küszöbölhető ki. A promoter és katalizátor lehet trialkil-foszfát, diaikil-foszfor-klorid, telített alifás szekundér-30 vagy terciér^amin, valamint heterociklikus amin,. 160756
