160750. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek polimerizációjához felhasználható katalizátorok előállítására
MAGYAR SZABADALMI 160750 NAPKÖZTABSASAG LEÍRÁS JfÉlL Nemzetközi osztályozás: C 08 f 1/28 w Bejelentés napja: 1969. XI. 24. (MO—746) Olaszországi elsőbbsége: 196». XI. 25. (24.141 A/68) ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1972. I. 12. Megjelent: 1973. X. 31. .'; , . Feltalálók: Mayr Adolfo vegyész, Ferrara, Galli Paolo vegyész, Ferrara, Susa Ermanno vegyész, Ferrara, Di Drusco Giovanni vegyész, Ferrara, Giachetti Ettore vegyész, Milánó, Olaszország Tulajdonos: Montecatini Edison S. p. A., Milánó, Olaszország Eljárás olefinek poiimerizációjához felhasználható katalizátorok előállítására A jelen találmány olefinek poiimerizációjához felhasználható új katalizátorok előállítási eljárására vonatkozik. A találmány tárgya közelebbről olyan katalizátorok előállítása, amelyek etilén és etilénnek a-olefinekkel és/vagy diole- 5 finekkel képzett keverékei polimerizációjánál használhatók. A 904 510 számú angol szabadalomból olefinek polimerizációjára olyan katalizátorok váltak ismeretessé, amelyek a periódusos rendszer 10 I—III csoportjába tartozó fémorganikus vegyületek és MgCl2 típusú anorganikus sók reakc'ótermékeiből állnak és amelynek felülete vékony molekuláris rétegben valamely átmeneti fém halogenidjével van bevonva. 15 A szervetlen hordozóanyagra felvitt átmeneti fémhalogenid mennyisége nem haladja meg a hordozó súlyára számított 1 súlyszázalékot. Az idézett angol szabadalom szerint az átme- 20 neti fém vegyületei a megadottnál nagyobb mennyiségekben nem használhatók anélkül, hogy ezáltal az illető katalizátorok aktivitását ne csökkentenék. Ez annak tudható be, hogy az angol szabadalomban javasolt szervetlen sókat 25 a hordozókra való felvitel előtt nem kezelték olyan módon, hogy alkalmasak legyenek nagy katalizátoraktivitás kifejtésére, még viszonylag nagymennyiségű átmeneti fémmel kezelt hordozós katalizátorok felhasználása esetén sem. ge A katalitikus hatású vegyület viszonylag csekély koncentrációja a hordozó felületén azt teszi szükségessé, hogy a hordozós katalizátort igen nagy mennyiségben használják fel abból a célból, hogy iparilag elfogadható polimer hozamot eredményezzen. A nagyobb mennyiségű hordozós katalizátor felhasználása azonban azt teszi szükségessé, hogy a képződött polimert a katalizátormaradványoktól megtisztítsák a por limerizációs folyamat végén. Meglepő módon azt találtuk, hogy jó tulajdonságú, főként nagy aktivitású polimerizációs katalizátorokat lehet előállítani, amelyek felhasználásával a polimerizációs folyamat végén a polimereknek katalizátormaradványoktól való megtisztítása számos esetben elkerülhető* ha titántetrahalogenid és aktív vagy reakció köziben aktivált vízmentes magnézium- vagy cinkhalogenid hordozóanyag érintkeztetése útján kapott reakcióterméket a periódusos rendszer I., II. és III. csoportjába tartozó fémorganikus vegyülettel vagy hidriddel aktiválunk. Aktív vízmentes magnézium- vagy cinkhalogenideknek tekintjük az alábbi valamely vagy mindkét tulajdonsággal rendelkező halogenidet: 1. Röntgendiffrakciós spektrumukban a legerősebb diffrakciós sáv -— amely a normál magnézium- és cinkhalogenidek spektrumában ta-160750
