160724. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,9-dioxatriciklo-(4,3,1,O3,7)-dekánok előállítására
MAGTAB NtPKÖZTÄ RS AS AG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1970. XII. 08. (KA—-1273) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbségei: 1969. XII. 08. (P 19 61 433.6—42); 1970. VI. 06. (P 20 27 890.4) Közzététel napja: 1971. XII. 27. Megjelent: 1973. X. 31. 160724 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 15/00 tf'55'Mín...^ 4 Feltaláló: Dr. Willibrord Thies Peter vegyész, Hannover, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: KALI—CHEMIE Aktiengesellschaft cég, Hannover, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás 2,9-dioxatriciklo-(4,3,l9 0 3 ' 7 )-dekáiiok előállítására i Találmányunk tárgya eljárás új (la) általános képletű vegyületek (mely képletben Rí jelentése alkoxi- vagy aralkoxi-csoport; R2 jelentése hidrogénatom, halogénatom, —SCN csoport; R3 jelentése hidrogénatom vagy acil-csoport és a 10, 5 11-kettőskötés hidráivá lehet) és (Ib) általános képletű vegyületek (mely képletben Rí jelentése alkoxi- vagy aralkoxi-csoport és R2 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom és a 10,11-helyzetben levő kettőskötés hidráivá lehet) előállítá- 10 sara. A fenti vegyületek az új 2,9-dioxatricikló-(4,3,l,03 > 7 )-dekán gyűrűrendszer tagjai. A találmányunk szerinti eljárással előállítható vegyületek értékes farmakológiai tulajdonságokkal rendelkeznek, melyek különösen pszichofarmakoló- 15 giai és keringési vizsgálatokkal mutathatók ki. A találmányunk tárgyát képező eljárásnál kiindulási anyagként pl. (II) általános képletű ciklopenta (c) piránokat alkalmaahatunk (mely kép- 20 létben X jelentése kilépő csoport, pl. aciloxicsoport; R4 jelentése aciloxi-csoport vagy /?-D-glükozido-esoport; R2 jelentése halogénatom, hidrogénatom vagy —SCN csoport; R3 jelentése hidrogénatom vagy acil-csoport). Az R4 helyén 25 aciloxi-csoportot tartalmazó (II) általános képletű vegyületeket didrovaltratumból és homológjaiból az epoxidnak a megfelelő hidrinekké történő átalakítása útján állíthatjuk elő. Az Rí helyén /?-D-glükozido-csoportot tártai- 30 mázó ciklopenta (c)-piránok valeriána-féleségek gyökereiben és rhizomáiban fordulnak elő és a növényből poláros oldószerekkel (pl. vízzel, alkohollal, acetonnal, etilacetáttal vagy elegyeikkel) vagy halogénezett szénhidrogének és alkoholok elegyeivel extrahalhatók. Az anyagok tisztítása céljából az extraktokat adott esetben kovasavgélen vagy alumíniumoxidon kromatografálhatjuk és etilacetát-alkohol eleggyel eluálhatjuk vagy szerves oldószerrel duzzasztható molekulaszűrőn történő gélszűrésnek vethetjük alá. A találmányunk tárgyát képező eljárással előállítható vegyületek szintéziséhez azonban a didrovaltratumok és az analóg /?-D-glükozidok tisztítatlan extraktjaiból is kiindulhatunk. A ciklopenta (c) piránoknak savas, előnyösen alkoholos közegben végrehajtható gyűrűzárásának előfeltétele, hogy a C—7-^hidroxicsoport és á pirán-gyűrű a cíklopéntán-gyűrűn ciszoid helyzetet foglaljon el és a 3-, 4- és 8-helyzetú szénatomokon reakcióképes allil-rendszer legyen jelen. A gyűrűzárás formálisan oly módon játszódik le, hogy a 7-helyzetű szénatomon levő hidroxi-csöport oxigénatomja a 3-helyzetű szénatomhoz kapcsolódik allil-atrendeződés és HX lehasadása közben. Minthogy a reakciót alkoholok és savas katalizátorok (pl. sósav, p-toluolszulfosav vagy Lewis savak) jelenlétében végezzük el, az 1-helyzetü szénatomon levő Ri-csoportot 160724
