160720. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3,4-dialkoxifenilecetsavak előállítására

MAGTAB NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1970. VT. 24. (11—46) ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Német Demokratikus Köztársaság-beli elsőlbbsége: 1970. IV. 23. (WP C 07 e/147 §3?) Közzététel napja: 1971. XII. 27. Megjelent: 1973. X. 31. 160720 Nemzetközi osztályozás: C »I c 51/08; C 07 c 65/02 „.iont '<•' -«cyi s.. Feltalálók: Lohmann Dieter oki. vegyész, Zwickau, Seyboth Steffen vegyészmérnök, Schneeberg, Dr. Frömmel Helmut oki. vegyész, Zwickau, Német Demokratikus Köztársaság Tulajdonos: ISIS—CHEMIE cég, Zwickau, Német Demokratikus Köztársaság Eljárás 3,4-diaIkoxifeniIecetsavak előállítására A találmány 3,4-dialkoxifenilecetsavak 3,4--dialkoxibenzilcianidok alkalikus elszappanosításával történő előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik. Ismeretes, hogy 3,4-dialkoxifenilecetsavak akkor keletkeznek, ha 3,4-dihidroxifenilecetsavat alkilezőszerrel éterezünik. Ismeretes továbbá, hogy 3,4-dhnetoxifenileeetsavat úgy is kaphatunk, hogy 3,4-dimeitoxifenilpiraszőlősavat hidrogénperoxiddal oxidálunk vagy 2~bróm-4,5~ -dimetoxifenilecetsavat katalitikus hidrogénezésnek vetünk alá. Ismeretes ezenkívül az is, hogy a 3,4-dimetoxifenileeetsavat 4-acetilveratrolnak kénnel és piperídinnel történő átalaikítása útján állítjuk elő. Végül ismert egy egyszerű és technikailag könnyen megvalósítható eljárás 3,4-dialkoxifenilecetsavak előállítására, amely abban áll, hogy o-dialkoxibenzol klórmetilezése és ezt követően nátriumcianiddal való reakciója útján kapható 3,4-diaJkoxibenzilcianidoft elszappanosítjuk. Az elszappanosítás az eljárás során vizes oldatban, mind savas, mind pedig alkalikus pH-tartományban végrehajtható. Az elszappanosítás sósavval oly módon történik, hogy a 3,4-diaIkoxibenzilcianidot tömény sósavval 50 °C alatti hőmérsékleten erőteljes keverés közben araiddá hidrolizáljuk és víz hoz-10 15 20 25 záadása után a forrásponton ammóniát hasítunk le belőle. Az elszappanosítási módszer azonban az alkoxi-csoportok éterlehasadásának veszélyét rejti magában különösen akkor, ha a hőmérsékletet nem tartjuk gondosan be. A tömény sósavval amiddá történő hidrolízis és ennek nátrium nátrittel való átalakítása éppen úgy ismert, mint az a lehetőség, hogy a nitrilt alkohol és klórhidrogén jelenlétében észterezzük és az észtert azután alkoholos nátriumhidroxid-oldattal elszappanosítjuk, A nitril alkalikus elszappanosítása ugyancsak ismert már. Ennél az eljárásnál a nitrilt alkálilúggal forraljuk visszafolyató hűtő alatt keverés közben. Azért, hogy a vízgőzzel illékony nitrilnek a hűtőben kristályosodását elkerüljük, alkoholokat vagy metilcelloszolvot (etilénglikolmonometiléter) adunk hozzá oldószerként. Amennyiben tiszta benzilcianidokból indulunk ki, mindenik ismert eljárás szerint jó és igen jó kitermeléseket érünk el. Más azonban a helyzet akkor, ha nagyon szennyezett nyersterméket kell az elszappanosításhoz használnunk. A 3,4-dialkoxibenzilcianidok bizonyos izokinolin-származékok, mint papaverin és etilpapaverin, amelyek jelentős gyógyszerek, szintézisénél 30 közbeeső termékek. 160720