160703. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefinek polimerizálására
MAGTAB NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1969. VI. 27. (HO—1188) Német Szövetségi Köztarsaság-beli elsőbbségei: 1968. VI. 27. (P 17 70 718,5), 1968. VI. 27. (P 17 70 727.6) Közzététel napja: 1071. XII, 27. Megjelent: 1973. X. 31. 160703 Nemzetközi osztályozás: C 08 £ 3/06 Feltalálók: Dr. Diedrich Bernd, Dr. Keil Karl Diether, Dr. Rust Kurt, Frankfurt/Main, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Farbwerke Hoechst AG., vormals Meister Lucius & Brüning cég, Frankfurt/Main, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás «-olefinek poüimerizálására c-olef inek és azok keverékeinek a Ziegler-f éle kisnyomású eljárás polimerizálása ismert eljárás. Ehhez katalizátorként a periódusos rendszer IV—VI. mellékcsoportjába tartozó elemek vegyületeinek keverékeit és a periódusos rendszer I—III. csoportjába tartozó elemek fémorganikus vegyületeit alkalmazzák, és általában szuszpenzióhoz, oldatban, valamint gázfázisban dolgoznak. Ismeretesek továbbá olyan eljárások, amelyekben a katalizátor komponenseket hordozóanyaggal együtt alkalmazzák. Pl. az 1198 422 számú francia szabadalmi leírás szerinti eljárásban a periódusos rendszer IV—VI. mellékcsoportjának vegyületeit olyan hordozóanyagokkal, mint bentonit, horzsakő, kovasav, kálciumfoszfát, szilikagél, stb. kezelik és majd alumínium organikus vegyületekkel redukáljuk. Ebben az eljárásban azonban a polimerizáció a hordozóanyag minőségétől függetlenül folyik le; ezért csupán a hordozón rögzített katalizátorok összetétele fontos. Mindenekelőtt hátrányos azonban, hogy a polimerek további feldolgozásához elkerülhetetlen a katalizátorok és hordozóanyagok eltávolítása. Számos további szabadalmi leírás utalást tartalmaz arra, hogy kielégítő aktivitás eléréséhez a hordozóanyagnak meghatározott összetétellel és tulajdonságokkal kell rendelkeznie. Pl. a 609 261 számú belga szabadalmi leírás szerint földalkálifoszfátokat alkalmaznak, s azokat a reakció előtt titán-, ill. vanádiumvegyületek-5 kel 200—1000 °C hőmérsékletre hevítik azért, hogy a polimerizáció céljára elegendő aktivitást érjenek el. Ennek ellenére csak nagyon kis polimerizációs kitermelést érnek el. A 650 679 számú belga és az 1,448 320 számú francia szaba-10 dahni leírásokban Me(OH)Cl általános képletű, kétvegyértékű fémek hidroxilkloridjait, előnyösen Mg(OH)Cl-dk alkalmazását írják le Zieglerkatalizátorok hordozójaként. A leírások szerint a hordozó és az átmeneti fémkomponens egy-15 másrahatásakor pl. a következő egyenlet szerint : Cl—Mg— OH+TÍCI4—• CIMg—O—TiCl3) kémiai reakció játszódik le. Nagyobb polimerizációs kitermelést azonban 20 csak akkor érnek el, ha kb. 20 att nyomáson dolgoznak. Hátrányos továbbá az előszeretettel alkalmazott Mg(OH)Cl körülményes előállításmódja — ez MgCl2 -6H 2 0 285 °C-on végzett nagyon óvatos fokozatos vízmentesítésével tör-25 ténik — valamint a hordozóanyag viszonylag nagy klórtartalma. Az 1 214 653 számú német szabadalmi leírásból hordozós katalizátorok előállítására ismerése tessé vált továbbá egy olyan eljárás, amely sze-160703