160545. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diamino-difenilmetán előállítására

MAGYAR' NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGALATI TALÁLMÁNY 160545 <áÉlk Nemzetközi osztályozás: C 07 c 87/28 9 Bejelentés napja: 1970. Hl.' 02. (IMA—2075) .,^WS «&<*«?«%, ORSZÁGOS TAI.ÄLMÄNYI ÍHVATAL Közzététel napja: 1971. XI. 25. Megjelent: 1973. VI. 30. ttmíár -.: Feltalálók: Dr. Csűrös Zoltán akadémikus, 15%, Dr. Soós Rudolf vegyészmérnök, 35%, Dr. Hoffmann István vegyészmérnök, 30%, Szeghy Lajos vegyészmérnök, 20%, Budapest Tulajdonos: Magyar Tudományos Akadémia, Budapest Eljárás diamino-difenilmetán előállítására Diamino-difenilmetán előállítására az irodalomban számos eljárás ismeretes (J. Chem. Soc. 117, 988 (1920); 1.355424 és 1,398.419 sz francia szabadalmak; 1,205.975 sz. német szabadalom.) Ipari célokra csaknem kizárólag az anilinből és formaldehidből kiinduló — ásványi savval, elsősoriban sósavval, katalizált — reakción alapuló eljárásokat használják. A kemény poliuretánfaaibolk széleskörű elterjedése folytán megnövekedett difenilmetán •— dsizoclanát igény további ösztönzést adott utóbbi vegyület kiinduló anyaga, a diaminodifenilmetán előállítására szolgáló új eljárások kidolgozására (1,064.(559. sz., 1,09,2.0)19 sz. és 1,107.480 sz. brit szabadalmak; 2,683.730 sz. és 3,253.031 sz US szabadalmak; 639,35(1 sz. belga szabadalom; 118.745 isz. csehszlovák szabadalom; J. Org. Chem. 19, 1862 (1954); Zs. Obse. Him. 27, 775 (1957); Nyeftikfaimia II. 4624 (1962). Az ismert eljárások között vámnak eltérések, de a következőkben egyezőséget mutatnak: —• a sósav és az anilin elegyéhez szakaszosan, általában 0—20 C° közötti — szélsőséges esetben is 50 C° alatti — hőmérsékleten adagolják lassú ütemben a formaldehidet; — a reakioióelegyet ezt követően melegítik fel a reakció 80—100 C°~os hőmérsékletére; —• a reakcióidő általában 4—-6 óra, de 3 óránál semmiesetre sem kevesebb; — az anilin: ásványi sav molarány általában 3:1, de rendszerint ezt meghaladó; — több eljárás a warn reagált amilint vízgőzdeszrtillációval távolítja el, ami nagyüzemi meg-5 valósítás esetén költséges berendezéseket igényel és nagy tömegű, nehezen tisfztítható szennyvíz keletkezésével jár; — nagyüzemi megvalósítás esetén az ismert eljárásiak hely- és készülék igénye nagy. 10 A különböző eljárások szerint (J. Chem. Soc. 117, 988 (11920); 1,335.124 sz. és 1,398.419 s2. francia szabadalmak; 1,205.975 sz. német szabadalom; Nyeftikhimia II. 4. (1962) előállított termék általában 40—60% polimert tartalmaz, ami to-15 váblbíelhaszmálását korlátozza, illetve, 165— 168 C°-on 0,1 Hgmm nyomáson vákuum-^desztilláciőval való költséges tisztítását teszi szükségessé. . 20 A diiamino-difeíiilmetán képződés mechanizmusát többen vizsgálták (J. Org. Ohem. 19, 1862 (1954); Nyeftikhimia II. 4. 624 (1962); Zs. Obscs. Him. 27, 775, (1957), de e vizsgálatok ellentmondó eredményei nem tették lehetővé az előállítá-25 si eljárások számottevő továbbfejlesztését. A diamino-difenilmetán képződés reakciómechanizmusát vizsgálva i(l. sz. ábra) azt találtuk, hogy első lépésben metilol vegyület (I) keletke-30 zik, mely vízvesztéssel stabilizálódik, de sav ha-160545