160371. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,2'-dihidroxi-3,3'-dinitro-5,5'-diklór-difenil előállítására
SZABADALMI 160371 MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS SZOLGALATI TALÁLMÁNY ^tife. Nemzetközi osztályozás: C 07 c 79/32 w Bejelentés napja: 1970. VI. 03. (Rí—391) 1 ÜRYYtál ^ ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI Közzététel napja: Ii971. X. 15. ^L^fijiimL^ HIVATAL Megjelent: 1973. IV. 30. Feltalálók: Kreidl János oki. vegyész, 35%, Polgár István oki. vegyészmérnök, 35%, Stefkó Béla oki. vegyész, 20%, Lakszner Katalin oki. vegyészmérnök, 10%, Budapest Tulajdonos: Richter Gedeon Vegyészeti Gyár Rt., Budapest Eljárás 2,2'-dihidroxi-3,3'-dinitro-5,5'-diklór-difeniI előállítására Ismeretes, hogy a klór és nitro csoportokat tartalmazó bifenolszármazékok májmétely ellen hatásos vegyületek. Különösen hatásosak a 2,2--dihádroxi-difenil klór és nitro származékai, ezek közül is kitűnik a 2,2'^cühidroxi-3,3'-<Ii'- 5 nitro-5,5'-diklór-difenál [W. Meiiser: Z. Naturforschung 16 b 9 s (1961.)]. A vegyületet, mely fontos állatgyógyászalti szer, iparilag nagy mennyiségben állítják elő. io Az ismert eljárás szerint [Ph. Robertson J. Chem. Soe. 101. 1964. (1912)] a 2,2'-dihidroxi-difenil klórgázzal történő klórozása után nyert 2,2'^diihidroxi-5,5'-diklór-difienilt az izomer ve^ gyületék elegyéből izolálják, majd ecetsavas kö- 15 zegbsn salétromsavval nitrálják, ezt követőleg a vízzel kicsapott termőket vizes ecetsavban többször átkristályosítják. A szerzőik feltételezik, hogy az ily módon nyert anyag a 2,2'^dihidroxi--3,3'-cffiklór-i5,5'-dMtro-diíenil. A szak- 20 irodalomból ismeretes, hogy a fenol és származékai klórozásánál a klór a hidróxilcsoportjhoz képest orto és/vagy pára helyzetbe lép be, a 2,2'-dilhidroxi-difenil-diszubsztituálás!a esetén 4 izomer képződik az o^p, a p,p', az 0,01' és az 25 o,p'-izomer, amelyek: közül állatgyógyászati célra egyedül a p,p'-diklór-difenil hasznosítható. A diszubsztitució mellett túlklórozódás is végbemegy és tri-, tetra^-, valamint poliklórozott dihidroxi-difenil származékok keletkeznek, m:e- 30 lyek mennyisége és összetétele a klórozás körülményeitől függ. Az idézett eljárás szerint az ecetsavban klórgázzal végzett klórozás után az izomer klórszármiazékokat víz hozzáadásával kicsapják, majd szűrés és szárítás után benzolban többször átkristályosítják és ily módon gyakorlatilag izomermentes 2,2'-dihidroxi-5,5'-diiklór-difenilt nyernek. A fenti közlemény sem a reakció paramétereit, sem a hozamot nem adja meg. Ezért a reakciót reprodukáltuk és megállapítottuk, hogy a legkedvezőbb izomer arány, illetve- hozam akkor érhető el, ha a reakciót 5 mól% feleslegű klórgázzal —20 °C alatt jód katalizátor alkalmazásával végezzük. Magasabb hőmérsékleten túlklórozás játszódik le és rohamosan csökken a hozam. Az optimális feleslegben alkalmazott klórgáz alkalmazásával a fenti, —20 °C alatti hőmérsékleten és izolálási módszerrel 38i°/<r-os kitermeléssel nyertük a 2,2'-dihidrox!i-5,5, -diklór-difenilt, amelyet salétromsavval nitrálva, a kiindulási 2,2'-dihidroxi-difenilre vonatkoztatva 29,6 % hozammal kaptuk a leírttal azonos olvadása pontú vegyületet. A vegyület infravörös abszorpciós színképéből megálllapítható, hogy mindkét hidroxilcsoport hidrogénje intramolekuláris hidrogénhíd kötésben van, tehát mindkét nitro-ctsoport a 160371
