160357. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroxilezett aminoszteroidok előállítására
SZABADALMI 160357 MAGTAR NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS © Bejelentés napja: 1969. II. 14. (OE—-125) Ausztriai elsőbbsége: 1968'. III. 05. (A 2116/68) Nemzetközi osztályozás: C 07 c 173/10 ORSZÁGOS TAI.ÄLMÄNY1 HIVATAL Közzététel napja: 1971. X. 15. Megjelent: 1973. IV. 30. * * - í Feltaláló: Dr. Schramm Géza vegyész, Linz/Donau, Ausztria Tulajdonos: Österreichische Stickstoffwerke, AG. cég, Linz, Ausztria Eljárás hidroxilezett aminoszteroidok előállítására A saolanidin-típusú szolanidán-alkaloidok indolizidin-gyűrűrendszerének lebontási lehetőségeire irányuló vizsgálatok során már régebben felismerték, hogy az ilyen alkaloidok aglikonjai — amint ezt a demisszidiin esetében kimutatták 5 — higany(II)-sók hatása alatt dehidrálihatók és így imániumsók «legyéhez jutnak. Ebből az elegyből metanolból történő frakcionált kristályosítás útján a legkönnyebben oldódó frakcióiként a megfelelő J22/N nimóriiuimsó után a csa- io tolt rajz szerinti (IV) képletű J16' N -imóniumsó különíthető el. A Chiam. Ber. 99, (10) 3183 közlemény ismertet egy eljárást, amellyel az ilyen zl16 / N - 15 -imóniumsóbból krómsavas oxidáció és ezt követő alkalikus kezelés útján 3HOXO- és 16a-hidr-oxi-tonfigurációjú analóg termékek állíthatók elő. Meglepő módon azt találtuk, hogy ez a zl16 ' N - 20 -imóniumsó, valamint a hasonló szerkezetű más zí16 -imóniumsók jó termelési hányadokkal alakíthatók át a megfelelő liß^hidroxiaminnä, amely kristályos alakban nyerhető, ha a zl16/N-imóniumsót egy vízzel elegyedő szerves oldó- 25 szer és víz elegyében, minit oldószerben,, valamely alkalikus hatású vegyülettel kezeljük. Ez az eredmény nem volt előrelátható, sokkal in-» kább az volt várható, hogy e művelet során a megfelelő vinilaminszerkezetű szteroid keletke- os zik, — amint ezt saját kísérleteink is mutatták — az ugyancsak higanysóval történő dehidrálás útján keletkező izomer i d 22 / N -imóniumsó ugyanilyen módon való kezelés esetén egy /J22 < 23 >-JVÍ-nilamino-vegyületté alakul át. A találmány tárgyát tehát oly eljárás képezi az (I) általános képletű hidroxilezett aminőszteroidok — e képletben az X^-Y csoport -C—CH2— vagy H =CH— szerkezetű lehet, A pedig egy 3-helyzetű szénatomot és egy ehhez kapcsolódó 3^-hidiroxi- vagy 3/^acetoxi-csoportot képvisel — előállítására, amelyet az jellemez, hogy valamely (II) általános képletű AKl N -vmómwcnsói- — e képletben Xi egy szerves vagy szervetlen sav anionját képviseli, A és X—Y jelentése pedig megegyezik a fenti meghaitározás szerintivel — egy vízzel elegyedő szerves oldószer és víz elegyében oldva valamely alkalikus hatású vegyülettel kezelünk és a kristályos alakhan kiváló terméket elkülönítjük. Az alkalikus vegyülettel való kezelés szobahőmérsékleten vagy ennél magasabb hőfokon •— amely legfeljebb az oldószerelegy forrpontját érheti el — folytatható le; magasabb hőmérsékleten előnyösebb dolgozni, minthogy ilyen 160357
