160252. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 0(2-brómetil)-0-(2,2-diklórvinil) - foszforsavészterek ill. -amidok előállítására

MAGTAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 160252 jÉjt Nemzetközi osztályozás: C 07 f 9/00 wSIIlf Bejelentés napja: 196». XII. 23. (BA—2344) ^T Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége-196». XII. 24. (P 18 16 903.4) t ÍÍWÜí ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1971. IX. 08. Megjelent: 1971. V. 31. t ÍÍWÜí Feltalálók: Dr. Stolzer Claus vegyész, Wuppertal-Vohwinkel, Dr. Behrenz Wolfgang biológus, Köln, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Farbenfabriken Bayer AG. cég, Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás 0-(2-brómetil)-0-(2,2-diklórvinil)-foszforsavészterek, ill. amidok előállítására 1 A találmány nagyobbrészt új, inszekticid hatású 0-i(2-brámetil)-0-i(2,í2-diklórvinil)-fosziforsavészterek, ill. -^amidok előállítására szolgáló, kémiailag sajátos eljárásra vonatkozik. A 968 486 számú német szabadalmi leírásból ismeretes, hogy 2-sziubsztituált dioxaf oszíolánoikból klorállal reagálva 0-.(2-klórl

etil)-0^(2,2-diklórvinil)-»fosafors:av-származékoik képződnek. Továbbá az 1 232 961 számú némiet közzétételi leírás ígyes foszforsavak észtereinek előállítására szolgáló eljárást ismertet, mely többek között — azonban teljesen más úton — 0-(2--'brómetil)jO-ip,2-diklápvinil)-0-metil-ifoszforsa.vészterekhez vezet. Azt találtuk, hogy a hasonló felépítésű (í) általános képletű Q-<(2-íbrQmetil)-0-(2r

2-diklórvinil)-foszforsav vegyületek — ahol R hidrogénatomot, alkil-, halogénalkil-, alkoxialkil-, vagy alkieniloxialkil-cs oportet, X alkoxi-, ariloxi-, alkilariloxi-, alkilmerkapto-, dialkuamino-, diarilaminio-, alkilarilamino», vagy (l^alkil-2^allmxikarboml)-viniloxi-csoporhot jelent — nagy kitermeléssel és tisztaságban állíthatók elő. ha (II) általános képletű 1,3,2-dioxafoszfelánokat — ahol R és X jelentése a fenti — (III) ál- 30 10 15 20 25 talános képletű brómdiklóraaetaldehiddel reagáltatunk. Kifejezetten meglepőnek és váratlannak kell megítélni azt a tényt, hogy a dioxafoszfolángyűrű felhasadását csak a brómaitiom végzi el és belép az újonnan képződő oldallándba. Minthogy a klorál az idézett német szabadalom szerint a leírt gyűrűhasítást ugyanolyan könnyen végzi el exoterm reakció közben, klorál helyett brómdiklóraoetaldelhidet használva keiverékterméket várhattunk volna, amelyben a bróm- és klóratomoik statisztikusán oszlanak meg a halogénalkil- és dihalogénvinilHcsoportra. Azonban nem ez áll fenn. A találmány szerinti eljárással nyert termékek egységesek és az (I) általános képletnek felelnek meg, amint az például magrezonancia-spektroszkópiával (bizonyítható. Ily módon a találmány szerinti eljárás a technika mai állásához mérve, előrehaladást jelent. Ha kiindulási anyagként 2-metoxi-.l,3,2-dioxafoszfolánt és ibrómdiklóracetaldehidet használunk, akkor a reakciáfolyamatot az (A) ábrán látható íreakcióegyenletek szemléltetik. A kiindulási anyagként felhasználandó 1,3,2--dioxafoszfolánokat a fenti (II) általános képlet általánosságban meghatározza. A (II) általános képletben R előnyösen 1—4 szénatomos alkil-, vagy halogénalkil-csoport, továbbá alkoxialkil-csoport, előnyösen 2—6, vagy alkenoxialkil-csoport, előnyösen 3—6 szénatommal és X alkoxi-, 160252