160163. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek polimerizálására felhasználható katalizátorok előállítására

MAGYAR ,m£PKÖZTA RS ASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1970«. III. 19. (MO—754) Olaszországi elsőbbsége: 1969'. III. 21. (14 382 A/69) Közzététel napja: 1971. IX. 08. Megjelent: 1973. II. 28. 160163 Nemzetközi osztályozás: C 08 f 1/28; B 01 j 11/00 " ','1

"

\ Feltalálók: Longi Paolo vegyész, Giannini Umberto vegyész, Mazzoehi Romano mérnök, Milánó, Olaszország Tulajdonos: Montecatini Edison S.p.A., Milánó, Olaszország Eljárás olefinek polimerizálására felhasználható katalizátorok előállítására A találmány az olefinek polimerdzálásában felhasználható katalizátorok előállítására vonatkozik. Az új katalizátorok az etilén, etilén-a-olefin elegyek, és/vagy etilén-di olefin elegyek polimerizálásában alkalmazhatok. 5 Az etilén (ko) polimerizálását eddig is különféle katalizátorok jelenlétében végeztéik. Az egyik legjobb ismert katalizátor titán- vagy vanádiuímvegyületből, és a periódusos rendszer 1., II. vagy III. csoportjába tartozó fém szerves io származékából áll, ill. a felsorolt komponensek reakciójával állítható elő. A találmány szerinti, az olefinek polimerizációjához felhasználható katalizátorok az is- 15 mert anyagoknál lényegesen nagyobb katalitikus hatást fejtenek ki, ennek megfelelően az egységnyi mennyiségű katalizátorra jutó polimer termék mennyisége jelentősen nő. Egy korábbi szabadalmi bejelentésünkben 20 olefinek polimerizációjához felhasználható, nagy katalitikus hatású katalizátorokat ismertettünk. E katalizátorok két komponens reakciójával állíthatók elő: az egyik komponens a periódusos rendszer I., II. vagy III. csoportjába tartozó 25 fém hidridje vagy szerves származéka, a mási£ komponens aktivált, vagy a felvitel során aktiválódó, vízmentes magnézium- vagy cinkhalogenidet tartalmazó hordozóra felvitt titán-vagy vanádium-trihalogenid. 30 Meglepő módon azt találtuk, hogy (NR)pTim

X(

n

.

m

)

+p (I) általános képletű titánvegyületekből kiindulva a korábbi Szabadalmi bejelentésünkben ismertetett katalizátorokkal azonos, vagy azoknál nagyobb aktivitással rendelkező katalizátorokat állíthatunk elő. A- képletben a kvaterner nitrogénatoimhoz kapcsolódó R csoportdk hidrogénatomot és/vagy telített vagy telítetlen szénhidrogén-csoportot, pl. alkil-, aril-, aralkil- vagy cikloalkil-gyököt jelentenek, vagy két R csoport a nitrogénatommal együtt heterociklusos gyököt is alkothat; az X„.m csoport halogénatomot vagy OR' csoportot jelent, ahol R' szerves csoportot, pl. n-alkil-, izoalkil-, CeBfe-, C6

H

5

-€H

2

- C6HÜ-C5H4N—CH

2

- CH

3

—CQ— _CH=C--CH3, C6

H

5

—

CO—CH=C—C6H

3) CH3CO- CH3

—O^CH

2

—CH

2

- C

6

H

4

(QCH)-, C6

Hn—N(CH

3

)^CH

2

_

csoportot jelenthet; n a titán vegyértéke:; m és p jelentése 1, 2 vagy 3. Az (I) általános képletű vegyületek közül példaként iá következőket soroljuk fel: (NH4)

2

TiF

6

, (NH

4

)

2

TiCl

8

, [N(C

2

H

5

)4]

2

TiCl

6

, N{C2

H5)

4

TiCl

5

, NíCaHsVTiiíClfl, [N(C

2

H

5

){CH

3

)

3

]

2

TiCl6

, [N(C6H

5

CH

2

)3H]

2

TiCl6, [N(C

G

Hii)3CH^TÍCI5, [C6

H

5

N(CH3)3]

2

TiBr

6l

(NH

4

)

2

TiJ

6

, (NH

4

)

r TiCl6

, (C5H5NH)

3

TiCl

5)

N(C

2

H5)

4

TiCl

7

(OC6H5)

2

. 160163