160144. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a nitrogénen nem szubsztituált oxaziridinek előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1969. XII. 18. (LE—581) Német Demokratikus Köztársaság-beli ekőbbsége: 1968. XII. 19. (WP 12 p/136 840) Közzététel napja: 1971. VIII. 08. Megjelent: 1973. III. 30. 160144 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 85/02 ^*^«>! ,..!•Feltalálók: Dr. Schmitz Ernst oki. vegyész, Berlin, Dr. Ohme Roland oki. vegyész, Berlin, Dr. Striegler Helmut oki. vegyész, Leuna, Heyne Hains-Ulrich oki. vegyész, Berlin, Dr. Schramm Siegfried oki. vegyész, Berlin-KarJshorst, Német Demokratikus Köztársaiság Tulajdonos: VEB Leuna-Werke „Walter Ulbricht" cég, Leuna, Német Demokratikus Köztársaság Eljárás a nitrogénen nem szubsztituált oxaziridinek előállítására A találmány tárgya eljárás az (I) általános képletű izoximok, a nitrogénen nem szubsztituált oxaziridinek előállítására, — ahol R és R' 1—5 szénatonios alifás gyököket jelentenek, mimellett adott esetben R és R' együtt hat- 5 vagy héttagú gyűrűt képeznek— alifás vagy cikloalifás ketonokból, lúgos oldatban. Az izoximok számos műszakilag értékes termék kiindulási anyagai. így például a ciklohexa- 10 non-izoximból s-kaprolaktám állítható elő. Az izbximokniak az a képessége, hogy NH-csoportjukát más vegyületeknek könnyen ' átadják, a hidrazinok, hídroxilaminok és szemikarbazidok szintézisénél előnyösen használható. 15 Ismeretes, hogy az oxaziridinek Schiff-ibázisból és persavakból előállíthatók. {952 895 ÍS 959 094 sz. NSZK, 743 960 sz. angol, 2 686 739 sz. amerikai szabadalmi leírás; J. Am. Chem. Soc. 78, 6208 (1956); Chem. Ber. 90, 2184 20 (1957)]. A reakció az a reakcióvázlat szerint megy végbe. Ismeretes továbbá, hogy az oxaziridinek nátronokból fotokémiai átrendeződéssel is előállíthatók. [J. Org. Chem. 23, 651 (1958)]. A reak- 25 ció a b reakcióvázlat szerint megy végbe. * Az oxaziridinek előállítására szolgáló fenti két módszerrel azonban izoximok nein szintetizálhatok, mivel ezekkel az eljárásokkal csak N-szubsztituált oxaziridinek állíthatók elő. 30 Ismeretes továbbá, hogy olefineknek ammónia jelenlétében ózonnal végzett kezelése a megfelelő izóximot 18°/p-os hozammal eredményezi. [Ang. Chem. 77, 548 (1965)]. A reakciót a c reakcióvázlat szemlélteti. Végül ismerétes, hogy a nitrogénen nem szubsztituált oxaziridinek (izoximok) ketonoknak aminokkaT végzett kezelésével a d reakcióvázlat szerint szintetizálhatok. [R, Ohme: Dissertation, Humboldt Egyetem, Berlin (1962)]. így ismereteSj hogy a cikloalifás ketonokat, például ciklohexanont vizes NaOH és valamely szerves oldószer jelenlétében hidroxilamin-O-szulfonsawal reagáltatnak, a megfelelő izoxim oldatához jutnak, ahol a kitermelés az elméletinek 50%-a (lásd e reaíkcióvázlat). Hasonló módon sikerült más ketonokat, pl. butanont 30%-os hozammal, valamint aoetont, pentanon-(2)-t és diacetonalkoholt 10—15%-os hozammal szintén izoximokká alakítani. [S. Schramm: Diplomarbeit, Humboldt Egyetem Berlin (1963); S. Schramm: Dissertation, Humboldt Egyetem Berlin (1966)]. Ugyancsak ismeretes, hogy nitrogénen nem szubsztituált oxaziridinek ketonoknak klóraminnal lúgos oldatban végzett kezelésével élőállíthatók (f reakcióvázlat). [Chem. Ber. 98, 2525 (1965); J. Am. Cham. Soc. 84, 1790 (1962)]. így ciklohexanonnak klóramin éteres oldatával 160144