160130. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bipiridiliumsók előállítására
MAGTÁR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1969. VII. 01. (IE—356) Nagy-Britanniai elsőbbsége: 1968. VII. 01. (31368/68) Közzététel napja: 1971. VIII. Ó&. Megjelent: 1973. II. 28. 160130 Nemzetközi osztályozás • C 07 d 31/00 A 01 n 9/20 ^ 7*' ! • . H *0*r Feltalálók: Colchester John Edward, Blundell Thomas, Runcorn Cheshire, Nagy-Britannia Tulajdonos: Imperial Chemical Industries Limited, London, Nagy-Britannia Eljárás bipiridiliumsók előállítására i Találmányunk tárgya eljárás bipiridiliumsók előállítására. Találmányunk közelebbről gyomirtószer ként felhasználható l,r-diszubsztituált-4,4%bipiridiliumsók előállítására vonatkozik. A találmányunk tárgyát képező eljárás sze- 5 rint l,l'^diszubsztituált-4,4'-bipiridiliumsók oly módon állíthatók elő, hogy valamely N-szufosztituált-4-ciano-tpiridiniumsót ammóniával vagy alkálifémhidroxiddal reagáltatunk, majd a kapott terméket oxidáljuk. 10 A reakciót a komponensek összekeverése és kívánt esetben hevítése útján végezhetjük el. A reakciót előnyösen olyan oldószer jelenlétében hajthatjuk végre, melyben mindkét kom- 15 ponens oldódik. Minthogy az ammóniát vagy az alkálifémhidroxidot általában vizes oldat alakjában alkalmazzuk, oldószerként előnyösen vizet használhatunk. Kívánt esetben azonban számos szerves oldószert is .alkalmazhatunk, így pl. éte- 20 reket, pl. tetrahidrofuránt vagy 1,4-dioxánt; ketonokat, pl. acetont; szerves bázisokat pl. piridint; amidokat különösen tercier alkilamidokat pl. dimetilformamidot; szulf oxidokat pl. dimetilszuMoxidot; szulf ónokat, pl. szulfolánt; nit- 25 rileket, pl. acetonitrilt; alkoholokat pl. etanolt; nitro-jvegyületeket pl. nitropropánt; alkükarbonátokat és -szulfátokat pl. propilénkarbonátot vagy dimetilszulfátot. Az oldószerek elegyeit is felhasználhatjuk. 3 0 A reakcióhőmérséklet nem döntő jelentőségű tényező és általában 0 °C és 150 °C közötti hőfokon, előnyösen 10—100 °C-on, különösen előnyösen 10—S0 °C-on dolgozhatunk. A reakcióelegy pH-ja kezdetben 7-nél nagyobb, előnyösen 9-nél nagyobb érték. A bipiridiliumsók lúg jelenlétében instabilitásra hajlamosak és ezért a reakcióelegy pH-ját a reakció alatt előnyösen 9 alatt tartjuk. A találmányunk szerinti eljárással bármely N-szubsztituált-4-ciano-bipiridiniumsót bipiridiliumsóvá alakíthatunk. Különösen előnyösen alkalmazhatunk a piridüvgyűrű nitrogén-atomján alkil- vagy karbamidoalkil-csoportot tartalmazó sókat. Az alkil-csQportok előnyösen legfeljebb 10, különösen előnyösen 1—4 szénatomot tartalmazhatnak. A karbamido-alkil-csoport az —Rí—CO—NR2R3 képletnek felel meg, ahol Rí jelentése szénhidrogén-gyök (előnyösen metilén-csoport) és R2 és R3 jelentése szénhidrogéncsoport vagy helyettesített szénhidrogén-csoport vagy R2 és R3 a nitrogénatommal együtt, melyhez kapcsolódnak, heterociklikus gyököt is képezhetnek. Előnyösen halogenideket, különösen előnyösen kloridokat alkalmazhatunk, azonban kívánt esetben más sókat is felhasználhatunk. A piridin-gyűrű a 2-, 3-, 5- vagy 6-helyzetben adott esetben helyettesítve lehet (pl. alkilcsoportokkal). 160130
