160116. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefinek polimerizálására
MAGTAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEIRAS Bejelentés napja: 1969. II. 17. (HO—1147) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1968. II. 17. (P 17 20 787.3) Közzététel napja: 1971. IX. 08. Megjelent: 1973. III. 30. 160116 Nemzetközi osztályozás: C 08 f 3/02 *S. Feltalálók: Dr. Rust Kurt, Frankfurt/Maiin, Dr. Schrott Erwin, Sulzbach/Taunus, Dr. Klein Bainer, Kelkheim/Taunus Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Farbwerke Hoechst AG., vormals Meister Lucius & Brüning, Frankfurt/Main, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás «-olefinek polimerizálására Ismeretes, hogy az a-olefinek és diolefinek — elsősorban etilén, propilén és butén-1, valamint butadién és izopropén — a periodikus rendszer IV—VIII. mellékcsoportjába tartozó elemek vegyületeiből álló katalizátorokkal és a periodikus rendszer I—III. főcsoportjába tartozó elemek redukáló ill. alkilező hatású vegyületeivel viszonylag kis nyomáson és hőmérsékleten nagy molekulájú poliolfinekké polimerizálhatok. Ezekhez a kisnyomású polimerizációkhoz titántetrakloridból vagy titánszubhalogenidből és aluminiumorganikus vegyületekből készített kontakt katalizátor-keverékek különösen jól beváltak. Az ezekhez a kisnyomású polimerizációs eljárásokhoz használt katalizátorokat Ziegler-katalizátoroknak nevezik, és ismertetésük pl. az 533 362 sz. belga szabadalmi leírásban található. A propilén és a nagyobb szénatomszámú j-olefinek előbb említett kontaktkatalizatorokkal való polimerizációjánál jól kristályosodott polimerek mellett — amelyek a diszpergálószerként alkalmazott szénhidrogénekben a polimerizáció körülményei között oldhatatlanok ill. nehezen oldhatók — amorf, könnyen oldható polimerek, valamint olaj is képződik. Natta szerint a jól kristályosodott polimerek térbeiig rendezettek, ezeket „izotaktikus"-nak az oldható polimereket, amelyek viszont térbelileg rendezetlenek „ataktikus"-nak jelölik. A műanyagipar számára különösen a nagymértékben kristályos izotaktikus polipropilén fontos. Az izotaktikus vagy amorf poli a-olefinek képződósét a katalizátor rendszer szabályoz-5 za. Gazdasági szempontból használható eljáráshoz olyan szelektív működésű katalizátorrend^ szerekre van szükség, amelyekkel kizárólag ill. majdnem kizárólag a kívánt polimerek előállítása válik lehetővé. Izotaktikus polia-olefinek, 10 elsősorban polipropilén előállítására szolgáló szelektív hatású katalizátorrendszert Natta szerint pl. TiCl3-ból és aluminiumtrietilből állíthatunk elő abban az esetben, ha a TiCl3-at TiCl;ből és H2-ből magasabb hőmérsékleten készít-15 jük el. (Natta és tsai.: Gazz. Chim. Ital. 87, Fasc. V. 5'28, 549, 570 (1957). TiCl4 magas hőmérsékleten H2-vel végzett redukciójánál, amely csak nehezen hajtható végre, durva-kristályos TÍCI3 képződik. Ezt utána őrléssel finomítani kell, mi-20 kor is a nem kívánatos, nagyon finom kristályos TÍCI3 kialakulását nem lehet elkerülni. Ugyanez vonatkozik TiCl3-nak TiCl 4-bol és Alből való előállítására magas hőmérsékleten. Ezenkívül a TiCU-ból H2 segítségével előállított 25 T1CI3 aluminiumtrietillel kombinálva csak viszonylag csekély polimerizációs sebességet eredményez, és ezen túlmenőleg nem kívánatos indukciós periódusok lépnek fel. Ha a TÍCI3 előállításához a műszakilag egy-30 szerűbben végrehajtható TiCls-alumíniurnorga-160116
