160114. lajstromszámú szabadalom • Epoxi-vegyületeket tartalmazó kártevőirtószerek és eljárás a hatóanyag előállítására

MAGTAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1968. XII. 18. (HO—1131) Svájci elsőbbsége: 1967. XII. 18. (17796/67) Közzététel napja: 1971. VII. 29. Megjelent: 1973. III. 30. 160114 Nemzetközi osztályozás: A 01 n 9/00; C 07 d 1/00 a ^*»«%> Feltalálók: TPfiffner Albert vegyész, Arlesheim, Svájc, svájci állampolgár, Schwieter Ulrich vegyész, Reinach, Svájc, Német Szövetségi Köztársaság-beli állampolgár Tulajdonos: F. Hoffmanin-La Roche et CO. Aktiengesellschaft cég, Basel, Svájc Epoxi>*vegy illetéket tartalmazó kártevőirtószerek és eljárás a hatóanyag előállítására 1 Találmányunk (I) általános képletű epoxi-vegyületeket tartalmazó kártevőirtószerekre vonatkozik (mely képletben A—B és C—D együtt oxigénhidat, vagy A—B együtt szén-szén kötést és C—D együtt oxigénhidat, vagy A—B együtt 5 oxigénhidat és C—D együtt szén-szén kötést képeznek, mimellett a 2-helyzetű szénatomhoz kapcsolódó metoximetilén-csoport és a 3-helyzetű szénatomhoz kapcsolódó, a 4- és 12-helyzetű szénatomok között elhelyezkedő csoport 10 cisz/transz, cisz- vagy transz-konfigurációjú és a 64ieryzetű szénatomhoz kapcsolódó, az 1- és 5-helyzetű szénatomok között elhelyezkedő csoport és a 7-helyzetű szénatomhoz kapcsolódó, a 8- és 12-helyzetű szénatomok között elhelyez- 15 kedő csoport cisz-konfigurációjú). Találmányunk tárgya továbbá eljárás (I) képletű vegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy a) valamely (II) képletű vegyületet sav jelen- 20 létében metanol hatásiára allil-átrendeződésnek vetünk alá és a kapott étert epoxiddá alakítjuk; vagy b) valamely (II) képletű vegyületet foszfor- 25 halogeniddel szerves bázis jelenlétében történő kezeléssel allil-átrendeződés közben primer halogeniddé alakítunk és a kapott vegyületet alkálifémmetanoláttal reagáltatjuk és a kapott terméket epoxiddá alakítjuk; vagy go c) az allil-átrendeződés után kapott primer halogenidet alkálifémalkanoáttal hozzuk reakcióba, és a kapott terméket tetszés szerinti sorrendben epoxiddá alakítjuk és hidrolizáljuk és a kapott primer alkoholt metilhalogeniddel reagáltatjuk és egy kapott 6,7- és 10,11-epoxi-vegyület keveréket kívánt esetben szétválasztunk. A (II) képletű kiindulási anyagot pl. oly módon állíthatjuk elő, hogy cisz-geranilacetont nátriumamid jelenlétében folyékony ammóniában acetilénnel reagáltatunk és a kapott háromszorosan telítetlen vegyületet részben inaktivált katalizátor (pl. kinolinnal dezaktivált ólom/palládium katalizátor) segítségével részlegesen hidrogénezzük. A kapott cisz-^nerolidolt sav jelenlétében metanollal reagáltatva allil-átrendeződés közben a kívánt metilétert kapjuk, melyet persawal vagy N-brómszukcinimid-víz eleggyel kezelve, a képződő brómhidriden keresztül epoxiddá alakítunk. A reakciót célszerűen hideg, éspedig különösen 0 C° és 20 C° közötti hőmérséklet-tartományban végezzük el. Savként előnyösen pl. kénsavat vagy p-toluolszulfonsavat alkalmazhatunk. A reakciót előnyösen a reakcióeleggyel nem-elegyedő oldószer (pl. hexán vagy petroléter) jelenlétében hajthatjuk végre. Oxidálószerként N-brómszukcinimid/víz rendszeren kí-160114