160070. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,6-dihalogén-1,6-didezoxi-D-szorbitok és 3,4-0-izopropilidén-származékaik előállítására
MAGYAR KÍ £PKÖZT ARS AS AO ORSZÄGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 196«. IX. 12. (Cl—918) 160070 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 31/34 Közzététel napja: 1971. VII. 2«. Megjelent: 1973. I. 31. •'H •4f\ x -. Is U ;.» Feltalálók: Institaris László vegyészmérnök, 80%, Hercsel Imre vegyészmérnök, 8%, Zaka Sándor vegyésztechnikus, 7%, Tóth János vegyésztechnikus, 5%, Budapest Tulajdonos; CHINOIN Gyógyszer és 'Vegyészeti Termékek Gyára Rt., Budapest Eljárás l,6-dihalogén-:l,6-didezoxi-D-szorbitok és 3,4-O-izopropilidén-származékaik előállítására Ismeretes, hogy l,6-diklór-4,6-didezoxi-D-szorbit oly módon állítható elő, hogy 1,4—3,6-dianhidro-D-szorbitot —80 °C-on diklórmetan-ban bórtrikloriddal reagáltatnak, [Carbohydrate Research (Amsterdam) 1 No 6 474—481 (1956)] 5 majd a reakcióelegyet 30 órán át szobahőmérsékleten tartják, ismét bórtrikloriddal kezelik, szobahőmérsékleten újra állni hagyják; majd vákuumban desztillációt alkalmaznak. A fenti eljárással szirupszerű terméket-kapnak. Az el- io járás hátránya, hogy extrém reakciókörülmények alkalmazását (—80 °C) teszi szükségessé. Más l,6-dihálogén-l,6-didezoxi-D-szbrbitok az irodalomból nem ismeretesek. A származékok 15 közül a metilidén-, etilidén-, benzilidén-, acetil-és _ benzoil-származékok kerültek ismertetésre. AJ. Chem. Soc. , 237 (1948) irodalmi hely szerint 2,4—3,5-dibehzilidén-D-szorbitból tionilkloriddal, míg a J. Chem. Soc. 1933 (1948) he- 20 lyen megjelent cikk szerint 1,4—3,6-dianhidro-D-szorbitból sósavval, ill., hidrogénbromiddal nyomás alatt vagy f oszf orpentabromiddal történő kezeléssel állítanak elő 1,6-diklór- és, dibróm vegyületet tartalmazó szirupszerű kevs- 25 réket. Az 1,6-dihalogén-szorbitot a kapqít szirupból nem tudták izolálni, hanem a benzálvagy metilén-származékpt készítették el, mely utóbbi vegyületekből a kristályos, szabad hidroxid-csoportokat tartalmazó 1,6-dihalogén-D- 30 szorbit előállítása nem sikerült. Hasonlóképpen az l,6-dimézil-2,4—3,5-dibenzál-D-szorbitből csupán a megfelelő 1,6-dijód-dibenzál- illetve dimetilén-származékot tudták' kinyerni, amelyből az 1,6-dijód-D-szörbit előállítása nem sikerült [J. Am. Chfem. Soc. 66, 1898, 1901 '(1944)[. Azt találtuk, hogy l,6-dihalogén-l,6-didezoxi-D-.szorbit és l,6-dihalogén-l,6-didezoxi-3,4-0--izopropilidén-D-szorbit kristályos, tiszta állapotban oly módon állítható elő, hogy 1,2—5,6--dianhidro-3,4-0-izopropilidén-D-szorbitot szervetlen halogeniddel a képződő lúg megkötése közben reagáltatunk, majd kívánt esetben á védőcsoportot eltávolítjuk.' Találmányunk alapja az a felismerés, hogy az 1,2—5,6-dianhidro-izopropilidén-D-szorbÍt [Chem. Ber. 92, 2506 (1959)] oxirán gyűrűi szervetlen halogenidekkel a 3,4-helyzetű izopropilidén-csqport érintetlenül hagyása mellett 1,6 helyzetben C-halogén szerkezetté alakíthatók. A találmányunk tárgyát képező eljárásnál szervetlen halogenidként előnyösen alkálifémhalogenideket, előnyösen nátriuim- vagy káliumhalogenideket alkalmazhatunk. A reakcióban képződő lúg megkötéséről gondoskodnunk kell; ezt előnyösen oly .módon biztosíthatjuk, hogy a reakcióelegyhez ,savat, különösen ásványi savakat, célszerűen az alkalmazott szef-160070
