160056. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkénkarbonsavak előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1970. VIII, 05. (BE—1057) Nagy-Britanniai elsőbbsége: 1969. VIII. 05. (39 123/69) Közzététel napja; 1971. VII. 29. Megjelent: 1973. I. 31. 160056 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 63/60; C 07 c 69/76; C 07 c 103/00 Feltalálók: Billett Eric Harold vegyész, Harlow, Milier David vegyész, Stortford, Nagy-Britannia Tulajdonos: Beecham Group Limited, Bentford, Nagy-Britannia Eljárás alkénkarbonsavak előállítására l A találmány tárgya eljárás új helyettesített alkénkarbonsavak és bizonyos származékaik előállítására, amelyek gyógyászati hatással, főként hatásos ösztrogén tulaj donságokkal rendelkeznek. Az új vegyületek felhasználhatók terhesség megelőző szerként post-klimakteriumos rendellenességek kezelésére és egyéb ösztrogének pótlására. Ezenkívül néhány vegyület olyan dikarbonsav, amely értékesen felhasználható intermedierként a megfelelő monokarbonsavak előállításánál. A találmány szerinti helyettesített alkénkarbonsavak szerkezetét az I általános képlettel jellemezzük. Az I általános képletben R szubsztituens 1—6 szénatomos alkil-csoport, hidrogén- vagy halogén-atom, X szubsztituens —CH2- vagy —CH 2 • CH(CH3 )-csoport, Rí szubsztituens hidrogén vagy 1—6 szénatomos alkil- vagy 6—10 szénatomos aril-csoport, R2 szubsztituens hidrogénatom vagy karboxil-csoport, R3 és R 4 szubsztituens egyébként hidrogénatom vagy 1—6 szénatomos alkoxi-csoport, azzal a megszorítással, hogyha Rí—R4 szubsztituens mindegyike hidrogénatom, akkor R szubsztituens egyidejűleg nem lehet hidrogénatom. Az I általános helyettesített alkénkarbonsavak előállítása azzal jellemezhető, hogy valamely II általános képletű difenil-vegyületet. amelyben Z szubsztituens halogénatom, valamely III általános képletű malonsav-TSzármazékkal — amely képletben M alkálifém-atom ós R5 szubsztituens 1—6 szénatomos alkil-csoport 5 — reagáltatunk, — a fenti képletekben R1; R : >, R3 és R 4 jelentése az I általános képletnél megadott — az így kapott észtert adott esetben hidrolizáljuk és így olyan I általános képletű vegyületet állítunk elő, amelyben R2 szubszti-10 tuens karboxil-csoport, célszerűen ezt a vegyületet melegítés útján dekarboxilezzük, amikor oly I általános képletű vegyületet kapunk, amelyben R2 szubsztituens hidrogénatom, és adott esetben a kapott vegyületet sóvá vagy 15 észterré vagy amidszármazékká alakítjuk át. A megfelelő szubsztituens-csoportokat ismert módon visszük be a vegyületbe. Így pl. az I általános képletű savakat akként észterezhetjük, hogy azokat célszerűen alkanolokkal rea-20 gáltatva alkilésztereket állítunk elő, vagy a savakat savkloriddá alakítjuk át, pl. tionilkloridos kezeléssel, a savkloridokat pedig ammóniával kezelve a megfelelő amid-származékokat képezzük. 25 A II általános képletű kiindulási anyagok ismert módon állíthatók elő. Ezek előállítását főként úgy végezzük, hogy valamely IV általános képletű ketont egy 30 Br-JCHR—COOR5 1&0O56
