159649. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fluorozásra a periódusos rendszer I-III főcsoportjaiba tartozó nehezen oldható fémfluorok felhasználásával
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS l'AIil.MWYI UIVAI AL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1969. III. 24. (Sí—1100) Német Demokratikus Köztársaság-beli elsőbbsége: 1968. III. 25. (WP 12 o/131 052 és WP 12 O/131053) Közzététel napja: 1971. IV. 23. Megjelent: 1972. IX. 3ff. 159649 Nemzetközi osztályozás: C 07 f 7/12 Feltaláló: Dr. Dathe Christian, Radebeul, Német Demokratikus Köztársaság Tulajdonos: Institut für Silikon- und Fluonkarbon-Chemie, Radebeul, Német Demokratikus Köztársasás Eljárás fluorozásra a periódusos rendszer I—III főcsoportjaiba tartozó nehezen oldható fémfluoridok felhasználásával A találmány tárgya olyan eljárás, amelynek során fluorozószerként hidrogénfluorid helyeit a periódusos rendszer I—III. főcsoportjába tartozó fémek nehezen oldható fluoridjait használjuk. 5 Jóllehet a kalciumifluorid folypát alakjában a természetben bőségesen és viszonylag olcsón rendelkezésre áll, ennek ellenére fluorozószerként gyenge fluorozó erélye miatt csak alá- io rendelt mértékben alkalmazták. Hasonlóképpen a fluorkémiában melléktermékként képződő nátrium-, lítium-, magnézium-, bárium- és alumínium fluoridjait gyenge, reakciókészségük miatt csekély mértékben alkalmazták illékony 15 fluorvegyületek előállításánál. A felsorolt fluoridok vízben és szerves oldószerekben nehezen oldódnak, vagy teljesen oldhatatlanbk. A fluorozószerek előállításánál általában kai- 20 ciurafluoridból indulnak ki, ebből koncentrált kénsavval történő melegítés közben először hidi'ogénfluoridot állítanak elő, amelyek önmagában vagy antimon-, nátriumhidrogén-, ammóniumhidrogénfluoridok stb. alakjában ke- 25 rülnek alkalmazásra reakcióképes atomok vagy atomcsoportok kicserélésére. Ritkán fordul elő az a lehetőség, hogy a kalcrumfluoridnak és az igen agresszív koncentrált kénsavnak a keverékét közvetlen lehetne felhasználni. A kalcium- 30 fluorid önmagában a technika állása szerint csak megemelt hőmérsékleten (gázfázisú fluorozás) adott esetben katalizátorok jelenlétében (pl. FeCl3 ) használható fluorozószerként. A képződött fluorozott termékekre számított hozam csekély. A nátriumfluorid vízmentes reakciókörülmények mellett a foszforsav észterek kloridjaiból 90%-os hozammal képes a klórt fluor ellenében kicserélni, más esetekben azonban például etilénklórlhidrin, klórhangyasavas metilészter stb. esetében ellentétben a káliumfluoriddal teljesen alkalmatlan a klór kicserélésére. Az organoklórszilánokat a vízmentes nátriumfluorid szintén nem fluorozza. Vizes közegben a nátriumfluorid felhasználható az organoklórszilánoknál, a klórnak fluorral történő kicserélésére, • és ez a reakció kb. 60%-os hozammal megy végbe. A lítiumfluorid alkalmas arra. hogy a glicerin klórhidrinszármazékában a klórt ibolyántúli fény besugárzása közben 5>2%-os hozammal fluorral kicserélje. A klór szilánokkal szemben azonban a Na:F a többi felsorolt fémfluoridhoz hasonlóan még víz jelenlétében is hatástalannak mutatkozik. Az alumíniumfluorid nátriumfluoraluminát alakjában fluorszénhidrogének előállítására igen magas hőmérsékleten felhasználható, az elért hozamértékek azonban itt is gyengék. 159649
