159642. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ródium elválasztására és visszanyerésére hidroformilezési termékekből

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1968. XII. 21. (RU—137) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1968. I. 31. (P 16 68 64910) Közzététel napja: 19711. VI. 04. Megjelent: 1972. IX. 30. 159642 Nemzetközi osztályozás: C 01 f 1/00 .1 Á' t Feltalálók: Dr. Falbe Jürgen, Dinslaken, Dr. Weber Jürgen, Oberhausen-Holten, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Ruhrchemie Aktiengesellschaft, Oberhausen-Holten, Német Szövetségi köztársaság Eljárás ródium elválasztására és visszanyerésére hidroformilezési termékekből Az oxo-szintézis vagy hidroformilezés néven ismert eljáráshoz — melynek során olefines kettőskötésekre aldehidek és alkoholok képződése közben szénmonoxidot és hidrogént addicionálnak — katalizátorként olyan fémeket 5 vagy e fémek vegyületeit alkalmazzák, melyet az adott reakció-körülmények között karbonilok vagy karbonilszármazékok (pl. karbonilhidrogének) képzésére alkalmasak (lásd J. Falbe : Synthesen mit Kohlenmonoxyd, Springer- io Verlag Berlin-Heidelberg, New York 1867, 3. oldal; Ullmann: EncyMopadie der technischen Ohemie, 13. kötet, 1962, 60. oldal). A hidrofarmilező katalizátorok közül ipari 15 szempontból a kobalt a legfontosabb (lásd Kalbe az előző bekezdésben idézett műve 13. oldal), az utóbbi időben azonban egyre nagyobb mértékben alkalmaznak ródiumot is (lásd Falbe idézett könyve 21. oldal). A ródium a ko- 20 balttal szemben jelentős előnyökkel rendelkezik. Legfontosabb ezek közül, hogy az olefinvegyületek, szénmonoxid és hidrogén reakciója ródium jelenlétében sokkal enyhébb reakciókörülmények között és igen kis katalizátor meny- 25 nyiséggel végezhető el. Ebből következően a mellékreakciók (különösen a kiindulási anyagok hidrogénezése, kondenzációs- és izomerizációs-rekaciók) száma és mértéke erősen csökken. . 30 A katalizátorként felhasznált ródium a reakció befejeződése után a hidroformilezési termékben karbonilvegyületek formájában oldva marad vissza. Az aldehidek tiszta állapotban történő kinyerése vagy a reakciótermék továbbfeldolgozása előtt az oldott ródium^vegyületeket a későbbi reakcióknál kifejtett káros hatásuk kiküszöbölése céljából el kell távolítani. A ródium teljes visszanyerése ezenkívül az eljárás gazdaságosságának fontos előfeltétele. Ismeretes, hogy a karbonilvegyületek alakjában oldott hidroformilező katalizátorok (közöttük a ródium is) a reakciótermék katalitikus hidrogénezésével vagy 200 C°-ra történő (adott esetben vízzel, a CO-tartalmú gáz expanziója után) hevítésével termikus úton fém alakjában leválaszthatók. A karbonilvegyületek eltávolításához adszorbensek és oxidálószerek is felhasználhatók (lásd 953 605 sz. NSZK szabadalom). A fenti ismert módszerek ródium katalizátorok esetében jelentős hátrányokkal járnak. Minthogy a ródiumot többnyire kis mennyiségben alkalmazzák, a fém vagy vegyületei általában olyan alakban vannak jelen, hogy a hidroformilezési lépéshez aktív katalizátorként csak komoly nehézségek árán és nagy veszteségekkel vezethetők vissza. így pl. az adott esetben vízzel elegyített hidroformilezési termékek hevítéséhez mindig fűtőköpenyekre vagy fűtőkígyókra van szükség, melyek a fémmentesítő 159642