159587. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített piridinek előállítására
MAGTÁR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1969. III. 13. (EE—376) Nagy-Britanniai elsőbbsége: 1968. XII. 20. (60 716/68) Közzététel napja: 1971. IV. 23. Megjelent: 1972. VIII. 30. 159587 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 7/04; 31/24; 65/04 Feltaláló: Bowden Roy Dennis vegyész, Runcorn, Cheshire, Nagy-Britannia Tulajdonos: Imperial Chemical Industries Limited, London, Nagy-Britannia Eljárás helyettesített piridinek előállítására Találmányunk tárgya eljárás piridin-származéko'k előállítására. Találmányunk különösen új helyettesített piridin-származékok előállítására vonatkozik. Ismeretes, hogy 4,4'-bipiridilek oly módon állíthatók elő, hogy piridint fémmel reagáltatnak és a reakció-terméket oxidálják. (936 441 és 1030154 sz. brit szabadalmi leírás). Fémként magnéziumot (151 561 1. sz. magyar szabadalmi leírás) vagy nátriumot alkalmazunk. Előnyösen nátriumnak ammóniát tartalmazó folyékony közeggel képezett oldatát alkalmazzák (151 860 1. számú magyar szabadalmi leírás.) Az ismert módszer hátránya, hogy a fémnátrium tűz- és robbanásveszélyes volta miatt különleges biztonsági intézkedések foganatosítása szükséges. A nátrium-piridin reakciótermék oxidációja is igen veszélyes, robbanással fenyegető művelet. A fenti tényezők az ismert eljárás végrehajtását — különösen üzemi körülmények között — rendkívül megnehezítik. A találmányunk szerinti eljárással előállítható új vegyületek újfajta bipiridil-szintézisnél felhasználható értékes közbenső termékek. Az említett új szintézis előnye, hogy segítségével bipiridileknék a tűz- és robbanásveszély kiküszöbölésével történő előállítása válik lehetővé. További előny, hogy a kívánt bipiridilek az eddigi módszereknél használatos piridintől eltérő és általában olcsóbb kiindulási anyagokból állítíhatók elő. Találmányunk tárgya közelebbről eljárás piridil-tetralhidropiránok vagy tetrahidrotiopirá-5 nok előállítására, mely eljárást az jellemez, hogy a megfelelő piridil^alkán-diolt vagy -ditiolt előnyösen katalizátor jelenlétében legalább 250 C°-rta hevítjük. A találmány szerinti eljárással piridil-piperidinek is előállíthatók. A pi-10 ridil-piperidineket a megfelelő piridil-alkán-diol, -ditiol- vagy hidroxil-tiol ammónia jelenlétében történő hevítésével állíthatjuk elő; ez esetben a piperidil-ncsoport dehidrogéneződési hőfokánál alacsonyabb hőmérsékleten kell döl-15 goznunk. A piridil-tetralhidrotiopiránokat oly módon is előállíthatjuk, hogy a megfelelő piridil-alkán-diolt kénhidrogén jelenlétében hevítjük vagy valamely piridil^alkán-{hidroxil-tiolt) kénhidrogén jelenlétében vagy anélkül 20 hevítünk. A helyettesítetlen 4-{piridil)-tetrdhidropiránok az (I) képletnek felelnek meg. A piridingyűrű és/vagy a tetrahidropiranil-gyűrű egy vagy több helyettesítőt {pl. alkil- vagy alkoxi-25 csoportot) is hordozhat. A helyettesítetlen í2-i(piridil)-tetrahidropiránok a (II) képletnek felelnek meg. A piridil-gyűrű és/vagy a tetrahidropiranil-gyűrű adott •C Q esetben helyettesítve lehet (pl. alkil- vagy alk-159587
