159477. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telítetlen aldehidek és ketonok előállítására

MAGYAR «ÉPKÖZTAESASAG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1968. XI. 26. (RO—505) Franciaországi elsőbbsége: 1967. XI. 28. (PV 130 0(19) Közzététel napja: 1971. III. 16. Megjelent: 1972. VII. 30. 159477 Nemzetközi osztályozás. C 07 c 47/20; 47/38; 49/20; 49/43 ( •**• * »Süííai Jviiiiux^S Feltalálók: Chabatdes Pierre vegyészmérnök, Querou Yvon vegyészmérnök, Lyon, Franciaország Tulajdonos: Rhone—Poulenc S. A., Párizs, Franciaország Eljárás telítetlen aldehidek és ketonok előállítására 1 A találmány tárgya új eljárás karbonilcsoportot tartalmazó etilénkötésű vegyületek (aldehidek és ketonok) előállítására aeetilénkötéses alkoholok izomerizálásával. 5 Arilalkilkarbinoloknak és vinil-analógjaiknak savas közegben karbonilcsoportot tartalmazó etilénkötéses vegyületekké való izornerizálása már ismeretes [K. H. Meyer és mtsai: Ber. 55, 819— 823 (1922); M. Badache: Bull. Soc. Ohim. France io (4), 43, 340 (1928); W. S. Maeöregor: J. Am. Chem. Soc. 70, 3053 (1948); N. Nagilhara: Ghem. Abstr. 45, 8997 g <1'951); E. T. Clapperton és mtsai: J. Am. Oham. Soc. 72, 2501—2&Q2 (1950)]. Ugyancsak ismeretes az 15 R C r^CH alkil OH általános képletű aeetilénkötéses alkoholoknak •— ebben a képletben R hidrogénatomot vagy alkil- vagy árucsoportot jelent — gőzfázisfoan savas katalizátorokkal való kezelése [2 524 865 és 2 524 866 számú amerikai szabadalom; E. D. Bergmann: J. Am. Ohem. Soc. 73, 1218—1220 (1951)] telítetlen aldehidek, telítetlen ketonok és etilén- és acetilénkötést tartalmazó szénhidrogének keverékeinek előállítására. 20 ao Savas közeg alkalmazása folyadékfázisban aeetilénkötéses alkoholok izomerizálására ipari méretekben különféle nehézségekkel jár. Nevezetesen a) a reakciótermékek elválasztására általában közömbösíteni kell a reakciókeveréket; ennek a közömbösítésnek a következménye egyrészt a használt sav egy részének elvesztése, másrészt az, hogy a savnak jelentős mennyiségű sója kerül a reakciákeverékbe; b) a reakcióközeg karrózív természetű; c) a reakció során melléktermékek képződnek a használt aeetilénkötéses alkohol hármaskötésének hidratációja következtében; d) hasonlóképpen melléktermékek képződnek bizonyos esetekben sav addicionálódása következtében a reagensek és a reákciótermékek kettős- és harmaskötésére; e) ha az aeetilénkötéses alkdhol izomerizéciója révén keletkező karboniltartalmú vegyület aldehid, ez az aldehid savas közegíben legalább részben elvész kondenzációs reakciók (főképp dimerizáció és trimerizáoió) vagy bizonyos esetekben ciklizáció következtében. Dehidrolinaloolnak (3,7-dimetil-6-okteml-3-ol) citrállá (3,7-dimetil-2,6~oktadienál) való átalakítása során e nehézségek elkerülésére azt az utat választották, hogy előbb dehidrolinaloil-aeetátot 159477