159316. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bipiridilium-sók előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1969. IV. 02. (IE—346) Nagy-Britanniai elsőbbségei: 1968. IV. 02. (47 793/68), 1968. XII. 23. (61011/68) Közzététel napja: 1971. III. 16. Megjelent: 1972. IV. 30. 159316 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 31/20 Feltaláló: Cairns John Francis vegyész, Runcorn, Cheshire, Nagy-Britannia Tulajdonos : Imperial Chemical Industries Limited, London, Nagy-Britannia Eljárás bipiridilium-sók előállítására Találmányunk tárgya új eljárás bipiridiiliíumsók és rokon vegyületek előállítására. Találmányunk közelebbről hasznos gyomirtó tulajdonságokkal rendelkező l,r-diszu|bsztituált-'bipiridiliumsók előállítására vonatkozik. Ismeretes, hogy l,!l'-diszuibsztituált-4,4'-bipiridiliurnsók a megfelelő l,l'-diszübsztituált-tetrahidro^4,4'-:b:ipiridilekből szerves oxidálószerékfoel, éspedig kinonokkal történő oxidációval állíthatók elő (1.073.081 sz. brit szabadalom). Az 1.077.(396 sz. brit szabadalmi leírás szerint klórtartalmú szerves oxidátószereket alkalmaznak. A tetrahidrofoipiridilék levegővel vagy oxigénnel nem oxidálhatók a kívánt l,l'-diszubsztituált-ibipiridiliu'msókká. A találmányunk tárgyát képező eljárás szerint olyan kiindulási anyagokat alkalmazunk, melyek igen egyszerű módon, levegővel vagy oxigénnel a kívánt bipiridiliumsókká alakíthatók. Eljárásunk további előnye, hogy nagyolbb tisztaságú termék képződik, mint az ismert módszerek esetében. Találmányunk szerint l,r-diszufosztituált-hipiridiliuimsók olyan módon állíthatok elő, hogy a megfelelő l,r-diszubsztituált-4,r-dihidrobipiridilt oxigénnel vagy olyan oxidálószerrel kezeljük, mely elektron-akcaptor és redoxpotenciá'lja vízben telített kalomel-elektródhoz viszonyítva —0,50 voltnál pozitívabb érték. A reakciót előnyösen dihidrobipiridil oldő-2 szere jelenlétében végezhetjük el. E célra pl. az alábbi oldószereket alkalmazhatjuk: széndiszulfid; éterek és tioéterek, pl. dietiléter, tetrahidrofurán, l,:2-dimetoxiétán, bisz^(2-metoxi-5 etil)-éter, 1,4-dioxán és tiofén; ketonok, pl. aceton; szénhidrogének, pl. benzol, toluol, xilol és hexán; szerves bázisok, pl. piridin; halogénezett szénhidrogének, előnyösen klórozott szénhidrogének, pl. klórbenzol, kloroform "és metiléndiblorid; amidok, különösen tercier alkilamidok, pl. diimetilformamid; szulfoxidok, pl. diimetilszulf oxid; szulfonok, pl. szulfolán és nitrilek, pl. acetonitril. Adott esetiben az oldószerek elegyeit is felhasználhatjuk. Előnyösen alkalmazhatunk vízzel nem-elegyedő oldószereket vagy oldószer-elegyeket, melyek a termék fázis-elválasztással történő kinyerését megkönnyítik. 10 15 20 25 A dihidrobipiridilt előnyösen 0,05—0,15 mól/ /liter, míg az oxidálószert előnyösen 0,1—10 g/ /l'OO ml reakeióelegy koncentráitiöban alkalmazhatjuk. Amennyiben a reagenseket nagyobb koneerítráeiában használjuk, ügyelnünk kell, nehogy a reakció túl hevesisé válj on és ezáltal a kívánt tenmék bomlást szenvedjen, vagy nam-kívánatos mellék-termékek képződjenek. A reakció-hőmérséklet a reagensek koncentrációjától és a felhasznált .reagensektől, valamint az alkalmazott oldószertől függ. Előnyösen 159316