159030. lajstromszámú szabadalom • Eljárás acetecetsavészterek előállításáraq
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZAüOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1968. VII. 26. (LO—333) Svájci elsőbbsége: 1967. VII. 27. (10 685/67) Közzététel napja: 1971. I. 07. Megjelent: 1972. III. 15. 159030 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 69/72 <0WM*fö%fy Momáf l'iilt N* Feltalálók: Dr. Marti Othmar vegyész, Dr. Zimmerli Willi vegyészmérnök, Visp (Kanton Wallis), Svájc Tulajdonos: LONZA A. G. cég, Gampel (Kanton Wallis), Svájc Eljárás acetecetsavészterek előállítására Ismeretes az, hogy acetecetsavas észterek diketén és alkoholok, főként rövidszénláncú alkoholok reagáltatásával savas vagy lúgos katalizátorok jelenlétében állíthatók elő. Az ismert eljárások kivitelezésénél azonban különböző hátrányok mutatkoznak. Lúgos katalizátorok jelenlétében a technikai minőségű diketénből reakció köziben képződő ecetsavahhidrid, ill. ecetsav nem észtereződik, hanem a reafeclókeverékfoen marad. Az ecetsav forrpontja a savas reakcióközegben mindenkor képződő és acéteoetsavas észter enolformájának forrpontjához közel esik, firafocionálás'Sal nem választható szét. A frakcionált desztillációs azért sem vezet eredményre, mivel a „sleppihatás" jelentkezik, azí az ecetsav és az acetecetsavas észter részbeni asszociálésa okozza, így a képződő acéteoetsavas észter .mindenkor ecetsavval szennyezett. Savas katalizátorok jelenlétében néhány %nyi mennyiségfben '/J-aikoxi-forotonsavészter képződik. A kellemetlen melléktermék elválasztása az acéteoetsavas észter mellől a közelfekvő forrpontok miatt frakeionálás útján nehézkes, másrészt az előbbi módon szennyezett termék számos felhasználási célra, főként a gyógyszeriparban alkalmatlan. A találmány szerinti eljiárással a fenti hátrányok elkerülhetők. A találmány szerinti elj'árás acetecetsavas észterek előállítására diketén és alkohol rea-10 15 gáltatásával savas katalizátorok és egy reakció, közeg jelenlétében azzal jellemezhető, hogy a melléktermékként képződő /?-alkoxikrotonsavasésztert a reakdótenmékban vízzel acetecetsavas észterré alakítjuk át, miáltal egyrészt az alkoxifcrotonsavas észter időtrafbló elválasztása kiküszöbölhető, másrészt a gyártó berendezés kapacitása közel H0%-kal növelhető. A 'ß-al Tkoxl-krotonsavas észter átalakítására használt víz mennyisége a képződő, ill. képződött /?-alkoxi^krotonsavas észterre számítva 3:1, előnyösen 1 : 1 mólaránynak felel meg. A víz hozzáadása az előállítási reakció közben vagy a kapott acetecetsavas észter frakcionálásánál történhet. A kiinduló anyagokat külön-külön vagy együttesen vezetjük be a reakcióközegbe, amely előnyösen a diketén és az illető alkohol reákeióteranékealből áll. Ha a kiindulóanyagokat a 20 reakdóközegfbe való bevezetés előtt elkeverjük, akikor ezit a műveletet olyan hőmérsékleten, pl. 10 C° és 40 C° között végezzük, ahol reakció nem megy végbe. Alkoholként alifás alkoholokat, mint metanolt, etanolt, izopropilälkoholt 25 reagáltatunk a diketénmel. A diketén és az alkoholos reakaiópartnerek mólairányát úgy állítjuk be, hogy egyrészt aceteoetsavószter képződése végbememjen, másrészt a melléktermékként képződő '/^alkoxikrotonsaiv, valamint ecet-30 sav is észtereződjön. A diketénre számított 159030
