158397. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-(5-nitro-2-furfurilidén)-3-amino-2-oxazolidon gyártására

MAGTAR SZABADALMI 158397 NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS SZOLGALATI TALÁLMÁNY 0 Bejelentés napja: 1969. III. 05. (Cl—866) Nemzetközi osztályozás: C 07 d 85/28, 5/16 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1970. IX. 03. Megjelent: 1971. VIII. 15. \ k- L •'•>'-:( Feltaláló: Tóth Géza vegyészmérnök, Budapest Tulajdonos: Chinoin Gyógyszer és Vegyészeti Termékek Gyára R.T., Budapest Eljárás N-(5-nitro-2-furfurilidén)-3-amino -2-oxazolidon gyártására Ismeretes, hogy az N-(5-nitro~2-furfuriilidén)-3-ajrúno-2-oxazolidon értékes vegyület, moly húgyúti, húgycső és hüvelyfertőzíásek kezelésére, illetőleg todkeidiózis, disznó entritósz megelőzésére, vagy takarmánykiegészítőül használ- 5 ható. A vegyület előállítására több eljiárás ismeretas. Együk eljárás-típus szerint 3namlino^2-oxazolidónt vagy annak az amino-c»oparton helyettesített származékát kapcsolják 5-nitrofurfurol- 10 lal, 5-nitro-furfurol-diacetáttial, vagy aldoximmial (735136 sz. brit szabadalom). Az aminocsoportot aoetilgyökkel (pld. 22 884/63 sz. japán szab.), benzilidén-gyökkel (158 577 sz. szovjet, 2 759 931 sz. USA szab.) metilidén-gyökkél 15 (864 012 sz. brit szab.), izopropilidén-csoporttal (1 058 824 sz. brit szab.) védik. A 3-<amino-2~ -oxazolidont előállítottáik 2-hidroxajeti'l-(hidiraziinból káliumcianáttal, vagy 2-(2-bádroxietil)-«zemikarbazidból (2 416 234 sz. USA szabadialom), 20 vagy 3-nitro-2-oxaz©Mdon redufeci ójával (735 136 sz. brit szab.), vagy N-nitrozio-N-hidroxietál-fearbamid denitrozálásával (3 215 70,1 sz. USA szab.), vagy 2-ihidroxietiiMdrazin és dietilkarbonát vízmentes náMuim-imetáMt jelenlétében való 25 Claisen kondenzációjával (735 169 sz. brit szab.), vagy 2-hidroxietil^hidrazin klórhangyasavészterrel történő kondenzációjáva!l. Fentieken kívül számos, inkább elvi jelentőségű szintézisutat írtak le (2 927 110; 2 759 931; 30 2 740 792 és 3 215 701 sz. USA szabadalom, Chem. Abs. 59, 10015 f; J. Am. Clhem. Soc, 77. 2282 (1955) stib]. Ez utóbbi eljárásnál a szintézis utolsó lépése az 5-MÍtrofurifuimlidén-3^amino-2-imiino-oxazolidonból az iminocsoport lecserélése. Valamennyi eljárás hátránya, hogy tiszta termék előállítása céljából a végterméket át kelíl kristályosítani, ínég akkor iis, ha minden közbenső fázis végén a nyert közbenső anyagot izoláljuk és tisztítjuk. így a 2^idroxietilhidrazin és dietiaikarbonát reakciójával fém nátrium jelenlétében, vízmentes közegben előállított 3-amino-2-Qxazol'idonfoóil 79%-os termeléssel kaphatjuk az N-(5^nitiro-2-furfurilidén)-3-iamino-2-oxaaolidont, amely azonban nem elég tiszta. A további tisztítás dimetilfonmamidból való átkiristályosítással mintegy 10— 15% anyagveszteséget okoz. A reakciósor kiindulási anyaga, mint már említettük ez esetben tiszta 2-J

hüdiroxietil-hidraziin. A végtermék szintézisét ismertető munkákban általában nem említik ezen kiindulási anyag előállításmódját. Hidroxietilhidraein előállítása hidrazinhidrát és etilénoxid reagáltatásával történik. Az etilénoxid 12 C" fölött gáz alakú, igen reakcióképes anyiag. A Claisen kondenzációhoz tiszta 2-hidroxietilhidrazinra van szükség, ezért az elkészült 2-toidroxietilhidrazint raagáltaitás előtt desztdilllációvaíl tisztítani 158397