158110. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dibenzocikloheptén-származékok előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1968. III. 15. (HO—1074) Svájci elsőbbsége: 1967. III. 23. (4246/67) Közzététel napja: 1970. VII. 13. Megjelent: 1971. VI. 30. 158110 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 85/48; C 07 c 15/20 " "••*/ \ t- " -"•! ' -' 1 Feltalálók: Edenhofer Albrecht vegyész, Riehen, Spiegelberg Hans vegyész, Basel, Svájc Tulajdonos: F. Hoffmann-La Roche et CO, A. G, Basel, Svájc Eljárás dibenzocikloheptén-származékok előállítására Találmányunk tárgya eljárás (I) általános képletű dibenzocikloheptén-származékok (mely képletben Rt jelentése alkil-csoport és R2 jelentése alkil-, alkenil- vagy cikloalkil-cso- 5 port; vagy Rí és R2 a nitrogénatommal együtt morfolinovagy adott esetben alkil-helyettesített piperazino-gyököt képeznek), továbbá e vegyületek ketáljainak és savaddíciós sóinak előállítására. Az (I) • képletben levő alkil- és alkenil-csoportok egyenes- vagy elágazóláncú, előnyösen kis szénatomszámú, legfeljebb 7 szénatomot tartalmazó csoportok lehetnek (pl. metil, etil, izopropil; allil, izopropenil). A cikloalkil-csoportok előnyösen 3, 4, 5 vagy 6 szénatomot tartalmaznak (pl. ciklopropil, ciklobutil vagy ciklohexil). E csoportok adott esetben alkil-helyettesítőket hordozhatnak. A találmányunk tárgyát képező eljárást az jellemzi, hogy valamely (II) vagy (III) általános képletű vegyületet (mely képletben A jelentése amino- vagy adott esetben alkil-helyettesített merkapto-csoport és B jelentése imino- vagy tioxo-csoport) valamely (IV) általános képletű aminnal reagáltatunk (mely képletben R| és R2 jelentése a fent megadott) és a kapott (I) képletű vegyületet kívánt esetben ketalizáljuk és/vagy savaddíciós sóvá alakítjuk. 10 15 20 25 30 Azok a (II) és (III) képletű kiindulási anyagok, melyekbén a két nitrogénatom közül az egyikhez hidrogénatom kapcsolódik, nem önmagukban, hanem a megfelelő (II) és (III) képletű tautomerek keveréke alakjában vannak jelen, azaz az oxazol-gyűrű kettőskötése részben a 2,3-helyzetben és részben a 2-exo-helyzetben helyezkedik el (egy hidrogénatom az egyik nitrogénatomról a másikra vándorol át). A (IV) képletű aminők felhasználásával végrehajtott találmány szerinti eljárás (I) képletű végtermékekhez vezet. Minthogy a végtermékekben a két nitrogénatom közül egyik sem kapcsolódik hidrogénatomhoz, a kettőskötés helyzete az oxazol-gyűrűben rögzített. Az (I) képletű vegyületeknél ezért tautoméria nem lép fel. A kiindulási anyagként felhasználható, adott esetben a gyűrűn helyettesített (II) vagy (III) képletű vegyületeket az adott esetben a gyűrűn helyettesített 10,ll-epoxi-10,ll-dihidro-5H-dibenzo(a, d)cikloheptán-5-onokból ammóniával vagy monoalkil-helyettesített aminokkal történő aminálással állíthatjuk elő. A kapott, transzformában jelenlevő 10-íhidroxi-ll-amino (vagy alkilamino) 10,11 -KÜthidro-HÖH-dibenzo^a, d)cikloheptén-5-onokat halogénciánnal (pl. brómciánnal) történő kezeléssel A helyén amino-, illetve B helyén' imino-csoportot tartalmazó (II) vagy (III) képletű vegyületekké, míg széndiszulfidos 158110