158069. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kinolin-származékok előállítására

MAGYAR «ÜfRÖZTARSASÁG ORSZÄGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGALATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1969. IV. 26. (Cl—885) Közzététel napja: 1970. VII. 13. Megjelent: 1971. IV. 01. 158069 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 33/40, 48 * «to»* ^ Feltalálók: Dr. Mészáros Zoltán vegyészmérnök, 20%, Dr. Szentmiklósi Péter gyógyszerész, 20%, Frank Judit vegyészmérnök, 20%, Császár János vegyészmérnök, 20%, Dr. Körmöczy György állatorvos, 20%, Budapest Tulajdonos: CHINOIN Gyógyszer- és Vegyészeti Termékek Gyára R.T., Budapest Eljárás kinolin-származékök előállítására Az l-etiM,4-dlmidro-6,7-imetilóndioxi-4-oxo-kinolin-3-karbarasav értékes toaikteriosatatiikum. Az irodalom iszerinit e vegyületet oly módon állítjuk elő, hogy a 3,4HmetJléndioxi-laniÍin és etoxi-metiiónwnialonslav^dietilészter reagáltatásával íkapotit dietfl~[(3,4Hmetléndioxi-anilino)-me.tiilénJHmalanátot difeniléter jelenlétéiben történő melegítéssel eiklizálják, az ily módon kapott 4nhidroxi-6,7HmietlléndtoxinkEÍinoílin-3-karbonsavéazttart hidrolizálják és iá ikapott terméket etiljodiddal N-etileztilk. (3 287 458 sz. USA szab) Az eljárás hátránya, hogy az étiljodidos alkilezés viszonylag hosszú időt ívese igénybe; a 3 287 458 sz. USA szabadalom 4. példája szerint 11 óráig tart. További hátrány, hogy az etiljodid magas ám miattit az eljárás ipari meretekben történő 'magvalósítása kevéssé gazdaiságOiS. Azt találtuk, hogy az (I) képletű vegyületek, — mely képletben A jelenítése nueltiléndioxi-csoport vagy a 6- ós 74ielyzethez kapcsolódó 1—1 hidrogénatom ós R jelentése hidrogénatom, 1—6 szénatiomszámú alkü-csoport vagy benzil-osopant — és sóik a fenti hátrányok toiküszöbölésével oly módon állíthatók elő, hogy valamely IV általános képletű vegyületet — -mely képletben A és R jelentése a fent megadott — trietilfoKzfáttal az alkilezőszer feleslegében reagáltatunk, kívánt esetben egy kapott III képletű vegyületet — mely képletben A jelentésié a fent megadott és Rj^ jelentése 1—6 szénatomszámú alkil^csoport vagy benzil-osoport — II képletű vegyületté — mely képletben A jelen-5 tése a fent megadott — hidrolizélunk, kívánt esetben egy kapott II fcépiötű vegyületet III képletű észiterré alakítunk, kívánt esetben a •kapott terméket sóvá alakítjuk viagy az I képletű vegyületet isójáíból felszabadítjuk. 10 Találmányunk alapja laz a felismerés, hogy a (IV) 'képletű vegyületek 'triietüfoszfáttal igen rövid idő alatt jó Ibiitermeléssel alakithatók (I) képletű vegyületekké. Az „aUkiil-csoport" kifejezésen egyenes- vagy 15 eliágiazó láncú, 1—6 szénatomiot tartalmazó telített szénhidrogén-csoportakat órtüník (pl. metil, etil, n-propil, n^butil, izabutil). Az ,,'airalkíl-csoport" előnyösen íbenzil-csoport lehet. Kiindulási anyagként előnyösen alkalmazhatunk R helyén 20. hidrogénatomot, etil-, n-^butil- viagy benziljosoportot tartalmazó (IV) képletű vegyületeket. Eljárásunk előnyös fogianiatosítási módja szerint a (IV) képletű vegyületek etilezését sav-25 megkötőszer jelenlétében végezhetjük el. E célra előnyösen ikáiiumfcarbanátót alkalmazhatunk. Amennyiben a (IV) képletű vegyületet trietilfoszfáittal reagáltatjuk, előnyösen járhatunk el oly módon, hogy a tnietiilfaszíátot fe-30 leslegben alkalmazzuk, milkoris realkcióközeg-158069