157646. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6,7-diszubsztituált-4-hidroxi-kinolin-3-karbonsav-etilészterek előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGALATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1969. IV. 15. (EE—1640) Közzététel napja: 1969. X. 22. Megjelent: 1970. XII. 31. 157646 Nemzetközi osztályozás: C 07 d2 , d 4 Feltalálók: Egri János oki. vegyész, 21%, Halmos József vegyésztechnikus, 35%, Jeszenszky Andor olkl. vegyész, 15%, Majerkó Béla vegyésztechnikus, 8%, Rákóczf József dkl. vegyész, 21%, Budapest Tulajdonos: Egyesült Gyógyszer- és Tápszergyár; Budapest Eljárás 6,7-diszubsztituált-4-hidroxi»kinolin-3-karbonsavetilészterek előállítására Találmányunk tárgya eljárás (I) általános képletű 6,7-diszUhsztituált^44iidroxi-.3-kinollnkarbonsavetilésztareík előállítására — ahol R1 és R 2 jelentése 1—ß szénatomos, egyenes- vagy elágazó-láncú alkil-gyök, és R3 jelentése etil-csoport. Az (I) általános- képletű vegyületek coccidiosztatikus hatással rendelkeznek. Az ismert eljárások szerint az (I) általános képletű vegyületek előállítását a-ikaribetoxi-ó-(13,4-.diszubsztituiált-:fienila!mino)-iakrilátok 240 C°^nál magasalblb hőmérsékleten történő hevítésével, vagy az a-kaAetoxi-/Hß,4-idiszub!Sztitualt-fenEammo)^akírilátök és POCl3 reakciójában keletkező 6,7^diszulbsztituált-4-klór-3-kmolinfcarbonsavészteneik részleges hidrolízisével valósítják meg. A kulcsvegyületet — a megtfelélő akrilsav^származékot — etoximetilénmakmészter és 3y4-diszubsztituált anilin reakciój álban 70— 76%-as hozammal kapják (640.906, 659.2,37 és 770.620 sz. belga szabadalmiak, DAS 1.238.478, 66 00 447 és 65 08 117 sz. holland bejelentések, 3.316.147 sz. USA-szabadalom). Ennek az eljárásnak ipari-gazdasági hátránya, hogy a reákciópaTitnerkiánt alkalmazott etoximetilénmaloniészber előállítása csak alacsony (45—55%-os) hozamánál i(J. Qrg. Ghem. 1946, 193), illetve a 4nldór-3-kínolinikarbans.avészterek szelektív hidrolízise laözepes (fcb. 50%-os) hozammal valósítható meg. így az (I) általános képletű kinolinkiarbonsavetilészterek a kiindulási malonószterre számítva csupán 30—40%-os hozammal állíthatok elő. 5 Az (I) általános képletű vegyületeket találmányunk szerint úgy állíthatjuk elő, 'hogy valamely (II) általános képletű a-ciano^^(3,4-diszulbsztituált-fenilaminoj^ákrilsavetilésztert — 10 ahol R1 és R 2 jelentése a (fent megadott — 200 C° fölötti forráspontú oldószer/oldószerek jelenlétéiben, 180—280 C°-on hevítünk, majd az elegyet — célszerűen az oldószer eltávolítása után — lúggal kezeljük és diazoetánnal reagál-15 tatjuk. Az (I) általános képletű vegyületeket a reakció során rendkívül tiszta állapotban, 90% körüli hozammá! állíthatjuk: elő. A reakcióban 200 C° íölötti forráspontú ol-20 dószerként difenil-difeniléter eutektikus elegyet (difillt), diifenilétert, vagy egyéb 200 C fölötti forráspontú, alifás vagy aromás szénhidrogén- • alapú oldószert, vagy ezek elegyeit alkalmazzuk. A reakciót előnyösen dilfillben, célszerűen 25 az elegy forráspontján hajtjuk végre. A képződő kristályos anyagot kívánt esetben szűréssel elkülöníthetjük. A lúgos ikezelést előnyösen erős bázisok, pl. nátrium- vagy kiáliumhidiroxid vizes, alkoholos 30 vagy vizes-^allkoholos oldataival végezzük adott 157646
