156986. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,3-diklór-4-bitiril-fenoxi-malonsav előállítására

MAGYAR NÉPKÖZT ARS AS AG SZABADALMI LEÍRÁS 156986 SZOLGALATI TALÁLMÁNY ijgfW Nemzetközi osztályozás: C 07 c3 €p Bejelentés napja: 1967. XI. 14. (EE—1456) ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1969. VIII. 22. Megjelent: 1970. IX. 15. Feltaláló: Lévai László vegyészmérnök, Budapest Tulajdonos: Egyesült Gyógyszer- és Tápszergyár, Budapest Eljárás 2,3-diklór-4-butiril-fenoxi-maionsav előállítására A találmány tárgya eljárás egy új vegyület, a 2,3-diklór-4-butiril-fenoximalonsav előállítására. A vegyületet a diuretikus hatású 2,3-diklór-4-(2-metilénbutiril)-fenoxiecetsav intermedier] eként állítottuk elő. Fenoxi-malonsavak tiszta állapotban általában eléggé nehezen állíthatók elő, ezért rendszerint nem is izolálják őket, hanem a megfelelő fenoxiecetsavvá dekarboxilezik. (Ber.24, p.3001.). Találmányunk értelmében 2,3-diklór-4-butiril-fenoximalonsavat, amely jól definiált kristályos vegyület, valamely 2,3-diklór-4-buti-fenoximalonsav-(rövidszénláncú)-alkilészter hidrolízisével állítjuk elő, s a kapott terméket a reakcióelegyből elkülönítjük. A hidrolízist célszerűen vizes, vagy vizes-oldószeres közegben hajtjük végre, gyenge bázis, célszerűen nátriumhidrogénkarbonát jelenlétében, 90—100 °C körüli hőmérsékleten. A fenoximalonsavnak a vizes, vagy vizes-oldószeres közegből történő elkülönítését célszerűen oldószeres extrakcióval végezzük. Erős bázis használata esetén a hozam — valószínűleg mellékreakciók következtében — csökken. A kiindulóvegyületként használt 2,3-diklór-4-butiril-fenoximalonsav-(rövidszénláncú)-alkilészfert úgy állítjuk elő, hogy 2,3-diklór-4--butirilfenolt vagy valamely sóját •— célszerűen Na-sóját — a megfelelő brómmalonsav-alkilészterrel reagáltatjuk. 10 15 20 25 A találmány szerinti módon végrehajtott reakció egyértelmű, a hozam magas, s a kapott termék stabil. A vegyület hasznos közbenső termék biológiailag aktív vegyületek előállításánál. Példa: 8,6 g 2,3-diklór-4-butiril-fenoximalonésztert (forrpont: 216—218 °C (1,5 Hgmm) 86 ml etilalkoholban oldunk és ehhez 7,4 g nátriumhidrogénkarbonát 200 ml deszt. vizes oldatát adva, keverés közben 4 órán át forraljuk. Az elszappanosított reakcióelegyet lehűtés után tömény sósavval kongó vörös indikátorra savanyítjuk, majd ötször 200 ml éterrel kirázzuk. A magnéziumszulfáttal szárított éter es oldatot teljesen bepároljuk (a desztilláció végén vákuumban). A sűrű, viszkózus olaj alakjában visszamaradt, 2,3-diklór-4-butiril-fenoximalonsav állás közben kristályos termékké dermed. A nyers termék súlya 6,8 g (94,5%). 35 ml' diklóretánt adva a nyerstermékhez, 4,9 g finom fehér mikrokristályos anyagot kapunk, ennek olvadáspontja 138—142 °C (C02-leadás közben). Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás 2,3-diklór-4-butinil-fenoxi-malon-30 sav előállítására, azzal jellemezve, hogy a 2,3-156986