156744. lajstromszámú szabadalom • Eljárás foszfortriklorid, foszfortiotriklorid és foszforpentaszulfid egyidejű előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTA RSASAG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1967. XII. 30. (NE—410) 156744 Közzététel napja: 1969. V. 27. Megjelent: 1970. VIII. 25. Nemzetközi osztályozás: C 01 b 25/10 Feltalálók: Róna Vilmos vegyészmérnök, 40%, Budapest, Andriska Viktor vegyészmérnök, 20%, Budapest, Dr. Kovács Miklós vegyész, 15%, Veszprém, Dr. Pfeifer Gyula vegyész, 15%, Veszprém, Dr. Ráskay Béla vegyészmérnök, 10%,, Veszprém Tulajdonos: Nehézvegyipari Kutató Intézet, Veszprém Eljárás foszfortriWorid, foszfortiotriklorid és foszförpentaszulfid egyidejű előállítására A találmány tárgya új eljárás foszfortiotriklorid, foszförpentaszulfid és adott esetben foszfortriklorid egyidejű előállítására dikén-dikloridból és/vagy kéndikloridból. A találmány szerinti eljárás mindhárom termékét nagy mennyiségben használja fel közbülső termékként a növényvédőszeripar foszforsavészterek előállítására, azonkívül fontos alapanyagai a szerves vegyipar egyéb ágainak; a foszf orpentaszulfidból olaj adalék is készül. A foszfortrikloridot az iparban alkotóelemei egyesítésével gyártják. A rendkívül heves reakciót mérsékelni kell, például foszfortrikloridnak higítószerként való alkalmazásával, és a reakcióhőnek a keletkező foszfortriklorid átdesztillálása révén párolgáshőként való elvonásával. A foszfortiotriklorid foszfortriklorid és kén egyesítésével készül nátriumszulfid katalizátor jelenlétében. Javasolták dikén-dikloridnak katalizátorként való alkalmazását is, majd a foszfortiotrikloridtól forráspontjaik közelsége miatt nehezen elválasztható dikén-dikloridnak az utóbbi 1 móljára számított 2/3 mol foszforral való eltávolítását is (8,26 922 BZ. NSZK szabadalom). A kiindulási anyagként használt foszfortriklorid kényelmetlen előállítását ezzel a kétlépéses, a második lépésben sok kénnek melléktermékként való visszaalakulásával járó eljárással sem sikerült megkerülni. 10 15 20 25 30 A foszförpentaszulfid iparilag általában kén és foszfor közvetlen egyesítésével készül. A 300 C°-on végbemenő reakció erősen exoterm, s a felszabaduló hőt külső hűtéssel kell eltávolítani, esetleg a termék egyidejű ledesztillálásával lehet a rendszerből kivonni (2 794 705. sz. amerikai szabadalom). Megállapítottuk, hogy ha foszfort 70 és 130 C° közötti hőmérsékleten, célszerűen iners oldószer jelenlétében, 4:3 mólarányban dikén-dikloriddal reagáltatunk, akkor a 4P+3S2 C1 2 = PCI3+PSCL3+P2S5 bruttó reakcióegyenlet értelmében foszfortriklorid, foszfortiotriklorid és foszförpentaszulfid könnyen szétválasztható keveréke keletkezik. Ugyanezekből az anyagokból 6:5 mólarányban kiindulva a I8P+I5S2CI2 = IOPSCI3+4P2S5 egyenlet értelmében a gyakorlatban is túlnyomó részt foszfortiotriklorid és foszförpentaszulfid keletkezik. Hasonlóan reagál foszforral a kéndiklorid is 1:1, illetve 4:5 mólarányban: 6P + 6SC12 = PjfSs +.3PClgi+ PSCI3 és 156744
