152021. lajstromszámú szabadalom • Eljárás és berendezés anyagok különböző irreverzibilitású komponenseinek nagyérzékenységű, szelektív meghatározására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1963. III. 25. Közzététel napja: 1964. XI. 23. Megjelent: 1965. XII. 01. (PU—132) 152021 Szabadalmi osztály: 42 1 3 12 h Nemzetközi csztály: G 01 n; B 01 j, k Decimal osztályozás: Dr. Pungor Ernő egyetemi tanár, Berky Dénes technikus, Dr. Dévai József egyetemi adjunktus, Budapest Eljárás és berendezés anyagok különböző irreverzibilitású komponenseinek nagyérzékenységű, szelektív meghatározására A kémiai mikroanalizis fontos módszerét, a polarográfiát Heyrovsky vezette be 1920 táján (Chemiciké Listy 16., 1922. p. 256). Lényege olyan elektródreakciók kiértékelése, amelyeket különböző vegyületek oxidációs-redukciós folyamatai hoznak létre az elektródokon, csepegő higanyjelektród alkalmazása mellett, a rendszeren átfolyó áram hatására. A módszerrel egyszerre végezhető különböző anyagok kvalitatív és kvantitatív meghatározása. Az ismertetett elv alapján szerkesztett első (Recueil des travaux chimiques, 44,, 192i5. p. 496) és további polarografáló készülékek és kidolgozott eljárások közös és legfőbb nehézségét az okozza, hogy a csepegő higanyelektródon zavaró, kapacitív áramok lépnek fel, ezek jelenléte a kvalitatív mérésre szolgáló inflexiós pont meghatározását, valamint a kvantitatív mérést is igen nagy mértékben bizonytalanná teszi, ugyanakkor a •polarográfiában használt polarográfiás áramok erősítésének — és ezzel a mérési határnak is —• még aránylag nagy, kb. 10~r' mól/liter koncentrációnál határt szab (Kolthoff-Lingane: Polarography, Vol. I., p. 14, Interscience, !New York, 1952.). Ujabb módszerek és* készülékek, pl. négyszöghullámpolarográfia, továbbá a KJamula által javasolt anódos amalgámpolarográfia a mérés alsó határaként megközelítik a 10~8

mól/liter koncentrációt. Ugyanakkor előbbinél a beren-10 15 20 25 30 dezés és mérés nagyon bonyolult, utóbbinál pedig az amalgámpolarográfiás meghatározás előtt elektrolízis segítséglével létre kell hozni a megfelelő amalgámot, s a higany felületén ilyenkor kialakuló intermetallum-fázisok az egyes, a higanyfelületre kiválasztott fémek polarográfiás viselkedését megváltoztatják, s így nem meglepő, hogy szélesebb körben nem tudnak elterjedni. Az eddigi polarográfiás módszerek még egy további hátránnyal rendelkeznek. Rendkívül fontos kérdés ugyanis az egyes polarográfiás lépcsők létrejötténél a reverzibilitás megállapítása. A probléma túlmegy az elméleti érdekességen, mert a reverzibilis, illetve irreverzibilis folyamatokból származó polarográfiás lépcsők felhasználása is általános kívánalom. Az elektródfolyamatoknál fellépő irreverzibilitást a közönséges polarográfia módszereivel csak határesetben lehet kimutatni. Az: adott feszültségváltozási, illetve a szokásos polarográfiában a csepp élettartama által meghatározott körülmények mellett definiálható irreverzibilitás a megszokott polarográfiás módszerek mellett ritkán tesz lehetővé analitikai szempontból szel ektivit ás-növek e dést. A felsorolt nehézségek megoldását biztosító, találmányunk tárgyát képező eljárás és berendezés kidolgozásánál azon ismert jelenségből indultunk ki, hogy az elektrokémiai reakció 152021