151407. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroxibenzaldehidek előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEIRAS Bejelentés napja: 1963. IV. 30. (RO—329) Franciaországi elsőbbsége: 1962. V. 02. Közzététel napja: 1963. XII. 21. Megjelent: 1965. VI. 01. 151407 Szabadalmi osztály: 12 o 5—10 Nemzetközi osztály: C 07 c3 Decimái osztályozás: Feltalálók: Marchand Pierre Andre Robert, vegyészmérnök, Oaluire (Rhone) és Grenet Jean-Baptiste, vegyészmérnök, Bron (Rhone) Tulajdonos: Rhone-Poulenc S. A. cég, Párizs (Franciaország) Eljárás hidroxibenzaldehidek előállítására A .találmány tárgyát a csatolt rajz szerinti (I) általános képletű megfelelő hidroxibenzaldehideik előállítására szolgáló eljárás képezi; e képletben a —CHO csoport a 2-, 3- vagy 4-helyzetben lehet, a benzolgyűrű pedig egy vagy 5 több halogénatoinmal, alkil és/vagy alkoxigyokkel lehet helyettesítve. Ismeretesek már eljárások bizonyos, az :(I) általános képletnek megfelelő vegyületeknek, különösen a szalicilaldehidek az előállítására; ezek 10 az eljárások a megfelelő o-hidroxí-benzilalkoholokból indulnak ki. Így á következő eljárások ismeretesek már: - ,' M , a) o-hidroxi-benzilalkolhol eldörzsölése platinakorommal levegő jelenlétében /(Firia, Liebigs 15 Ann., 46, 42 [1845]); b) az alkohol oxidálása vizes oldatban káliumkromáttal, kénsav jelenlétében (ugyanott);'' c) az alkohol oxidálása. kloroformban aktív mlangánoxiddal t(87.141 sz. holland szabada- 20 lom, 'bejelentve 1954. mára 26.). A két előbbi eljárást, amelyekre vonatkozólag a szerző termelési hányadokat nem ad meg, a szakirodalom csupán ipari jelentőség nélküli, elméleti módszerként említi <(vö.. Beilstein, 8. 25 köt. 32. old.). ' -A harmadik módszer viszonylag gyenge termelési hányadot ad és olyan reagens jelentős mennyiségben való felhasználását igényli, amelyet ahihoz, -hogy kellően aktív legyen, költséges 30 2 , kiindulóanyagok'ból, pl. káliumpermanganátból kell előállítani. . Ismeretes másrészt, hogy a primer aromás alkoholok levegővel, platiinakorom vagy platinadioxid katalizátor jelenlétében oxidálhatók (Heyns és Blazezewicz, Tetrahedron 9, 67—75 [I960]). Ei szerzők munkájából kitűnik, hogy a primer aromás alkoholok platina-katalizátor jelenlétében oxigénnel lefolytatott oxidációja aldehidet eredményez, ha tisztán szerves közegben dolgozunk, míg vizes közegben az oxidáció egészen a megfelelő karbonsavig megy tovább, így benzilalkdhol esetében n-Jheptános közegben az oxidáció benaaldehidet ad termékként, míg vizes közegben, kismennyiségű nátriumhidroxid jelenlétében csaknem mennyiségi hozammal benzoesavat kapunk.. Azt találtuk, hogy az i(l). általános képletnek megfelelő vegyületeket a 'csatolt rajz szerinti (II) általános képletű vegyületek — amelyekben a —CH2OH gyök a 2-, 3- vagy 4-helyzetben lehet, a benzolgyűrű pedig esetleg egy vagy több, a fentebb említetteknek megfelelő helyettesítőt is 'tartalmazhat — oxidálása útján állíthatjuk élő; oxidálószerként oxigént vagy valamely oxigéntartalmú gázelegyet alkalmazva, mimellett a reakciót vizes, előnyösen alkalikus közegben, palládium-katalizátor jelenlétében folytathatjuk le. Ez az oxidáció igen jó termelési hányadokkal megy végbe. 151407
