151163. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3'-helyettesített-difenilamino-2-karbonsavak előállítására

MAGYAft NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGALATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1962. II. 23. Közzététel napja: 1963. IX. 23. Megjelent: 1965. V. 01. (EE—931) 151163 Szabadalmi osztály: 12 q 1—13 Nemzetközi osztály: C 07 c4 Decimái osztályozás: Feltalálók: Budai Zoltán vegyésztechnikus, 20%, Fogassy Elemér vegyészmérnök, 15%, Horváth Károly vegyész, 20%, Pallos László vegyészmérnök, 15%, Décsei Lajos vegyészmérnök, 10%, Lay Lászlóné vegyész, 10%, és Slzetei János szakmunkás, 10%, valamennyien budapesti lakosok Tulajdonos: Egyesült Gyógyszer- és Tápszergyár, Budapest Eljárás 3'Jhelyettesített-difenilamino-2-karbonsavak előállítására 1 A S'-helyettesített difenilaminokarbonsavak fontos gyógyszeripari közbenső termékek. A 3'-klórdifenilamin0-2-karbonsav a klórpromazin, , a 3'-metoxi-difenilamino-2-karbonsav a laevomepromazin kiindulási anyaga, a T-nitro-szár- 5 mazék tuberkulosztatikus hatású stb. E vegyületek akridinszármazékokká és festékekké is átalakíthatók. A 3'-helyettesítésű difenilaminokarbonsavakat általában UUmann-reakcióval állítják elő, 10 amelynek lényege valamely szubsztituált benzoesav alkálisójának aromás aminnal való reakciója, megfelelő oldószerben, melegítve, rézpor-katalizátor jelenlétében. {Ullmann—Tedesco, Ann. 355, [1907] p. 337.) 15 Az alkalmazott oldószer általában valamely 100 C° feletti forráspontú magasabb szénatomszámú, ill. többértékű alkohol, pl. n-butanol, amilalkohol, ciklohexanol, glicerin stb. A reakcióelegybe gyakran adnak még káliumkar- 20 bonátot is. A reakciót a kívánt irányba az amin feleslegével szokták eltolni, de ennek ellenére a termelési eredmények csak 40—60%osak. A legutóbbi időkben megadott 147 993 számú magyar szabadalom, amely a 3'-klór- 25 difenilamin-2-karbonsav előállításával foglalkozik, a fenti reakciót vizes közegben végzi előnyös körülmények között, m-klóranilinre számolva 66,5%-os kitermeléssel. A találmányunk tárgyát képező eljárással 30 3'-helyettesített -difenilamino-2-karbonsavakat pl. halogén-, alkil-, alkoxi-, nitro-helyettesített difenilamino-2-karbonsavakat o-klórbenzoesav és méta helyzetben helyettesített anilinek rézkatalizátor jelenlétében történő reakciójával 85—95%-os kitermeléssel sikerült előállítani. Eljárásunk szerint a reakciót klórbenzolban vagy brómbenzolban, a közeg forráspontján végezzük, s a reakcióelegybe káliumkarbonátot adagolunk, oly módon, hogy az o-klórbenzoesav, szubsztituált anilin és káliumkarbonát mólaránya sorrendben 1:1:1,1 legyen. Ezután a klór-, illetve brómbenzolra számitott kétszeres térfogatú vizet adunk a reakcióelegyhez, s a klór-, vagy brómbenzolt ledesztilláljuk. Ily módon az oldószer 90—95%-á regenerálható. így a reakció kedvező hőmérsékleten és igen rövid idő alatt játszódik le, s az anilin-komponenst nem kell feleslegben alkalmaznunk. A káliumkarbonát vízmentes közegben való alkalmazása a reakció egyensúlyi viszonyait igen kedvező mértékben változtatja meg. Kátrányos melléktermék a reakció során nem keletkezik és a termék a klórbenzol regenerálása után egyszerű savanyítással kinyerhető. A kitermelés 90—95%-os. Eljárásunkat az alábbi példákon mutatjuk be: " 151163