151067. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új omega-halogénezett alfa-acetilén-ketonok előállítására
MAGYAK NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI I 151067 LEÍRÁS Bejelentés napja: 1963. II. 12. (RO—325) Franciaországi elsőbbsége: 1962. III. 05. Közzététel napja: 1963. VII. 24. Megjelent: 1964. XI. 14. Szabadalmi osztály: 12 o 5—10 Nemzetközi osztály: C 07 es Decimal osztályozás:: Feltaláló: Bonnet Yannik vegyészmérnök, Tassin La Demi Lune, Rhone (Franciaország) Tulajdonos: Rhone—Poulenc S. A. cég Paris (Franciaország) Eljárás áj w-halogénezett «-acetilén-ketonok előállítására 1 A találmány tárgyát az alábbi általános képletnek megfelelő új, acetilén-csoportot tartalmazó omega-halogénezett ketonok előállítási eljárása képezi: R —C __ZC — CO— (C/jE^n-mR'm) — X (I) ahol R és R' hidrogénatomot vagy alkilgyököt (egymástól függetlenül), X halogénatomot, különösen klór- vagy bromatomot jelent, míg n valamely egész szám, de legalább 3, általában 3—12 és m valamely 2n-nél kisebb egész szám., előnyösen 1 vagy 2. Az R helyén szereplő alkilgyökök sorában különösen az 1—6 szénatomos alkilgyökök említhetők, míg R' helyén főként 1—3 szénatomos rövidszénláncú alkilgyökök állhatnak. Az oly vegyületekben, amelyek képletében m nagyobb, mint 1, az R' gyökök egymástól különbözők is lehetnek. Ismeretes, hogy omega-halogénezett ketonok előállíthatók bizonyos oly 1-alkil-cikloalkil-hipohalogenit-(l)-ek átrendeződése útján, amelyekben a cikloalkil-gyűrű 4—8 szénatomot tartalmaz; ezeket a hipohalogeniteket viszont valamely l-alkil-cikloalkanol-(l) és egy vizes alkáli fémhidroxid-oldat elegyének halogénnel való reagáltatása útján állíthatjuk elő (vö. az 1961. július 30. napján bejelentett 2 675 402 sz. és az 1951. július 30. napján bejelentett 2 691 682 sz. amerikai szabadalmi leírásokat). Ez a módszer azonban nem használható olyan esetekben, amikor kiinduló anyagként az 1-helyzetben acetilén-kötést tartalmazó csoporttal helyettesített cikloalkanolok kerülnek 5 alkalmazásra. Ismeretes ugyanis, hogy az 1-etinil-cikloalkanoI-(l)-ok, ha alkalikus oldatban halogének vagy hipohalogenitek hatásának vetjük őket alá, a kívánt helyettesítési reakció helyett oly terméket adnak, amelyben az ace-10 tilénkötést tartalmazó csoport hidrogénatomja van halogénatommal kicserélve. így pl. az l-etinil-ciklohexanol-i(l)-nátriumhipoklorit hatására l-klóretinil - ciklohexanol - (l)-t ad (vö. Strauss és mtsai, Ber. 63, 1883, 1930). A moz-15 gékony hidrogénatomtól megfosztott 1-alkinilcikloalkanolok hipohalogenitekkel reagáltatva nem a megfelelő hipohalogeniteket adják reakciótermékként, hanem bonyolult reakciók során különböző polihalogénezett ketonok ke-20 letkeznek. Azt találtuk, hogy jó termelési hányadokkal juthatunk az (I) általános képletnek megfelelő acetilén-ketonokhoz, ha az alábbi (II) általános képletnek megfelelő l-(alkin-l-il)-25 -cikloalkanol-(l)-ekből indulunk ki: OH rí m — \^n xA.2n—m 'C -(ii) 30 C==C — R 151067
