150988. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az 1-aza-tiaxantén új származékainak előállítására
Megjelent: 1964. július 1. MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG 4t "^ SZABADALM Nemzetközi osztály: C 07 d 4 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL 150.988 SZÄM RO— 308. ALAPSZÁM Magyar osztály: 12 p 1-5 Eljárás az 1-aza-tiaxantén új származékainak előállítására Rhone-Poulenc S. A. cég, Párizs (Franciaország), mini a feltalálók Robert Jacques Georges vegyészmérnök, Sceaux (Seine) és Liakhoff Léhoide vegyészmérnök, Vitry-sur-Seine (Seine) franciaországi lakosok jogutódja A bejelentés napja: 1962. augusztus 24. Franciaországi elsőbbsége: 1961. szeptember 8. A találmány tárgya az 1-aza-tiaxantén (1) általános képletű (lásd a csatolt rajzot) új származékainak, valamint ezek addíciós sóinak és kvaternér ammóniuimsóinak előállítási eljárása. A fent említett általános képletben A valamely 2—6 szénatomot tartalmazó, egyenes vagy elágazó szénláncú alkiléncsoportot képvisel, amelyben az aza-tiaxantén-gyűrűhöz kapcsolódó szénatom akár szekundér, akár tercier formációban lehet, Z pedig valamely rövidszénláncú alkilgyököket tartalmazó d: alkilamiino-csoportot, vagy pedig a szénhidrogéncsoporthoz nitrogénatomjával kapcsolódó telített nitrogéntartalmú heterociklusos gyököt, mint pl. pirrolidino-, piperidino- vagy morfolino-csoportot képvisel. Ezek az új, i(I) általános képletű vegyületek a találmány értelmében az alábbi eljárás módok* valamelyike szerint állíthatók elő. 1. Valamely, a csatolt rajz szerinti (II) általános képletnek megfelelő alkoholt — e képletben A és Z jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — redukciónak vetünk alá. Ezt a redukciót az ismert klasszikus (módszerek valamelyikével, előnyösen jódhidrogénsavval vagy valamely, jódhidrogént „in situ" szolgáltató jódtartalmú vegyülettel hajthatjuk végre, valamely szerves oldószer, mint ecetsav, továbbá előnyösen foszfor jelenlétében. A (II) általános képletnek megfelelő alkoholokat oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely szerves fémvegyületet, .amelyben a szerves gyök az —A—Z általános képletnek felel meg (ahol A és Z jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel) l-aza-10-oxo-tiaxanténnel reagáltatunk, majd az így kapott terméket hidrolízisnek vetjük alá. Szerves fémvegyületként különösen előnyösen szerves magnézium-vegyületeket alkalmazunk és a reakciót előnyösen valamely, a reakció szempontjából közömbös szerves oldószer, mint éter, tetrahidrofurán, tetrahidropirán vagy benzol jelenlétében folytatjuk le. A hidrolízist előnyösen gyakorlatilag semleges reakciókörülmények között hajtjuk végre, előnyösen vizes airrmóniumklorid-oldat segítségével. 2. Valamely, a csatolt rajz szerinti (III) általános képletnek megfelelő etilén-jellegű származékot — e képletben B valamely 2—6 szénatoimos, egyenes vagy elágazó láncú alkanililidén-gyököt képvisel, míg Z jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — hidrogénezésnek vetünk alá. Ezt a hidrogénezést előnyösen katalitikus úton végezzük, Raney-nikkel vagy Adams-féle platinaoxid katalizátor jelenlétében. A (III) általános képletnek megfelelő etilén-jellegű telítetlen származékokat a (II) általános képletnek megfelelő alkoholok dehidnatálása útján állíthatjuk elő. Ezt a reakciót az ismert klasszikus dehidratálószerek, különösen pedig acetilkloricl (kloroformos oldatban) tionilklorid, sósav (alkoholos oldatban), kénsav, cinkklorid vagy káliumhidrogénszulfát alkalmazásával folytathatjuk le. Az (I) általános képletnek megfelelő új vegyületek, amelyek az 1-aza-tiaxant én-gyűrű 10-helyzetében aszimmetrikus szénatomot tartalmaznak, optikailag aktív és racem alakban is létezhetnek. A találmány szerinti eljárással ezeket a vegyületeket racem-elegy alakjában nyerjük. Az optikailag aktív izomérek szétválasztása ismert módszerekkel, mint pl. optikailag aktív savakkal képezett sók előállítása útján történhet.
